特殊流体Ⅰ与—超临界流体new.pptVIP

为了讨论压力对溶解度的影响，将（5-6）的y2取对数后对p求偏导数，式中 是压力为 的饱和蒸气的逸度因子，与压力p无关，得 （5-10） 注意：式中 的下标是T，与（1-9）中的T, y 不同，它们间有下列关系： （5-11） 以式（5-9）和（5-11）代入式（5-10），得 （5-12） 通常 是一个绝对值比1小得多的负值，讨论时因而可主要考虑 和 的作用。 图5-8 是实测的萘在SCF 乙烯中的无限稀释偏摩尔体积 ，它虽然不是偏摩尔体积V2 ，由于溶质浓度较小，可以认为V2有大体类似的规律。由图可见， 随密度增大(压力增大)，在临界点附近为一个很大的负值，说明此时溶质与溶剂有极强的相互作用，溶剂分子聚集在溶质分子周围，形 成有较紧密结构的集团或缔合体(cluster)。当压力继续升高时， 增大，趋于高压流体的正值(比高压液体的相应数值稍大)。 图5-8 萘在SCF 乙烯中的 无限稀释偏摩尔体积 图5-9 萘在SCF 乙烯中溶解度 随温度，压力的变化 讨论： (1)当压力很低时，流体接近理想气体， ，因此随 p 增大，y2 很