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俺怎么越看越象;补充：关于疏水作用 K.Kauzmann (1959)研究非极性残基从非极性溶剂转移至水中的热力学性质. 模型系统：非极性分子 甲烷(CH4) 非极性溶剂 苯或CCl4 问题的提出：X mole 甲烷从CCl4中移至水中free energy 如何变化？ 由dG = dH – TdS 转移过程：dH (enthalpy) 0 放热导致 dG降低 dS (entropy) 0 熵降低导致dG增加 由于dS对dG的贡献达到80%,故甲烷从CCl4中移至水中free energy 的增加主要来自熵的贡献。 疏水物质在水中聚集熵增加是自发过程！ dS 0 贡献是主要的！ dH 0 minimal ！ ; 分子各种能级示意图。基态用G表示，第一电子激发态用S*表示(单线激发态，singlet excited state)，第二电子激发态用S**表示。T*表示第一电子三重激发态(三重态，triplet state)。基态和激发态都含有几个不同的振动能级，图中用V=0, 1, 2, 3表示。 ;5.脂质及脂质聚集;脂双分子层的动态性质;脂类分子在Lipid Bilayer 中可能有的运动方式;脂肪酰链内的旋转异构化运动(内旋转); 饱和脂肪酰链旋转异构化运动可能产生的几种构象 (A) 二面角?i定义：键Ci-2-Ci-1与键Ci-1-Ci形成一个平面，键Ci-1-Ci与键Ci-CI+1形成另一个平面，这两个平面间的夹角为?i。 (B) 饱和脂肪酰链的三种稳定构象。其中，反式(ti)构象为?i＝1800，是一种能量最低的状态；歪扭式＋(g+)和歪扭式－(g-)分别对应?i＝＋600和?i＝－600，它们的能量比反式构象略高?0.5千卡/克分子,因此也称为亚稳态。 ; 饱和脂肪酰链旋转异构体的说明及其示意模型。 (A)直链全反式； (B)单一歪扭异构(tgt)导致的链弯曲； (C)两个歪扭构象相间(tgtgt)形成的单一”kink”构象。 ;trans构象： 链间距离最近，适合于晶态脂双层 gauche构象： 链长度缩短，链间距离增大 kink构象：-gtg-;Raman 光谱方法研究膜流动性： Itrans: ? I1064 及 ? I1133 Igauche: ? I1100 Igauche / Itrans ? I1100 / I1064;;整个磷脂分子绕其长轴的旋转;?激发光偏振 ?发射荧光也偏振 (只有平行于偏振方向的分子才能受到最大激发)； ?分子在布朗运动作用下，分子取向随机化，发射荧光退偏振。 ;膜组分在脂双层内的侧向运动;膜组分在脂双层内的侧向运动;膜组分在脂双层内的侧向运动; 蛋白分子的扩散系数要比脂分子的取值范围宽的多。部分膜蛋白几乎没有侧向运动。 小蛋白的D值较大，如，短杆菌肽C (gramicidin C) 在DMPC中，D?1.4?10-8 cm2/s. 这一数值并不比脂分子扩散速度慢多少。 膜内在蛋白扩散速度要低得多(几乎不动 ! )，一般，这样低的速度用蛋白的大小解释不了。Webb与其助手的研究表明:当将肌动蛋白细胞骨架从膜上解离下来，则膜蛋白的扩散系数可提高到10-9 cm2/s以上。条纹肌细胞中的乙酰胆碱受体几乎是不动的，但是当将其与肌动蛋白去连接后，测得其D?2?10-9 cm2/s. ;脂类分子在脂双层之间的翻转运动 (flip-flop);脂质的相性质;兼性分子多型性与水化程度的关系。此图只是一种示意图，对于任何一种脂质来说，其相态还和温度等其他因素有关。 ;微分扫描量热法(differential scanning calorimetry,DSC): 把待测样品与对照样品同时加热，当样品发生相变时，由于吸热突然增加而使其温度骤降，此时对样品提供额外的热能使其温度与对照相同。将提供给样品与对照的能量差对温度作关系曲线，则得到DSC曲线。曲线峰位给出相变温度，峰面积与相变焓成线性关系。;DSC plots for DMPC; DMPC的相变行为与磷脂分子的水合状态有关。 当含水量高于25%时主相变温度保持恒定，且与含水量无关。;Most naturally occurring phospholipids form a lamellar phase when dispersed in excess water.;;生物膜中不饱和脂肪酸几乎全是顺式(cis) 双键，使链产生300弯折。;;Cholesterol/Lipid interactions;胆固醇对膜相性质的影响 ----