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相是指在热与力学平衡态下
第七章 相 变 §7.1 气液相变 §7.2 固液、固气相变 相图 * 相是指在热力学平衡态下,其物理、化学性质完全相同、成分相同的均匀物质的聚集态。 同素异晶转变:这些从晶体结构转变为另一种晶体结构的相变 相变:物质在压强、温度等外界条件不变的情况下,从一个相转变为另一个相的过程称为相变。 相变过程也就是物质结构发生突然变化的过程。 一、气化和凝结 物质从液态变为气态的过程称为气化。 蒸发:发生在任何温度下的液体表面。 沸点:发生在沸点时的整个液体中。 物质由蒸汽变为液体的过程称为凝结。 1、蒸发与凝结 2、饱和蒸汽及饱和蒸汽压 蒸发热 蒸发致冷 饱和蒸汽 饱和蒸汽压 3、液面弯曲对饱和蒸汽压的影响 A B h 液体 Mm ρ r 4、液滴凝结的临界半径、凝结核、云及人工降雨 rc称为在温度T、实际蒸汽压为P时的凝结临界半径 暖云:大小水滴共存 冷云:由冰晶组成 混合云:由冰晶和水滴组成 人工降雨 凝结核 5、过饱和蒸气、亚稳态、云室 若没有足够的凝结核,或凝结核过小,即使蒸气压强超过该温度下的饱和蒸气压,液滴仍不能形成并长大,因而出现过饱和现象,这样的蒸气称为过饱和蒸气压,或过冷蒸气。 亚稳态 云室:1912年 Wilson(英)设计,1927年获诺贝尔物理奖 Blackett(英)改进,1948年获诺贝尔物理奖 6、沸腾 沸腾是在液体表面及液体内部同时发生的剧烈的汽化现象。 液面 h r V P0 Pr 只要液体内部解有可形成足够的汽化核的气体,且液体的饱和蒸汽压等于或超过液体上方的气体压强,沸腾现象就可发生。 沸点:就是其饱和蒸汽压等于液体上方气体压强时的液体温度。外界气体压强为1.013*105 Pa时的沸点称为沸点。 低温技术中抽气减压致冷 7、过热液体、气泡室 久经煮沸的液体因缺乏汽化核,致使被加热到沸点以上温度时仍不能沸腾,这种液体称为过热液体。 暴沸 气泡室:利用过热液体显示带电粒子运动轨迹的仪器。 二、真实气体等温线 1、真实气体等温线的测定 o p Vm Vl.m Vg.m a b c d e T0 a b c d e 2、安德鲁斯实验 3、真实气体的T-S图与p-V图的比较 T S T C E B Sl S Sg lv,m 为摩尔汽化热 4、汽化热 5、液体表面张力系数随温度升高而降低的定性解释 三、范德瓦耳斯等温线 1、范德瓦耳斯方程 2、麦克斯韦构图法 四、临界点、一级相变与连续相变 临界点 临界点同时兼有极大和极小的特征 1、临界点 2、一级相变和连续相变 T0 0 T Cp 0 T0 T Cp 若对没有足够汽化核的液体加热,会产生过热液体;若对没有足够凝结核的蒸汽冷却,可形成过冷蒸汽,我们把摩尔熵和摩尔体积均发生突变的,可出现过冷、过热现象的相变称为一级相变。 由于发生相变时,相变前后两种相的摩尔熵和摩尔体积均不发生突变,这种相变称为连续相变,如:λ相变。 一、固液及固气相变 1、固---液相变:溶解或凝固 固---气相变:升华或凝华 都伴随有潜热的吸放或体积的突变。 过冷液体 应用:人体器官、种畜的精液、食品等的速冻低温保存。 2、二元系的凝固点与沸点 当单元液体中溶解了另一种单元物质,且两组元间不发生化学反应而构成二元系时,其凝固点将变化 液体的沸点也随着溶解物质的存在而变化 3、能统一描述气、液、固相的p-V图 P.328 图7.11 二、相图 常见有p-T相图 p T 0 o 固 液 气 升华曲线 熔化曲线 蒸发曲线 K L K点以上的区域称为超临界状态 三相点0 三、克拉珀龙方程 p+dp p A B C D T dT 0 Vl,m Vg,m Vm p ABCDA组成可逆卡诺循环 克拉珀龙---克劳修斯方程 气---液两相 一般 * * *
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