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相图与
第7章 相图(p229);(4)利用相图与性能的关系预测材料性能。
(5)利用相图进行材料生产过程分析。;2 相平衡及其研究方法;(3)相:系统中包含的,成分、结构和性能相同部分。;水的三相点并非0℃,而是(0.0099 ℃,610.483Pa)。;吉布斯相律:F= C - P + n
式中:F---自由度数。
C---独立组分数,即构成平衡系统所有各相组成所需要的最少的化学纯物质的数目;
P----相的数目;
n----温度、压力等能影响系统平衡的外界因素。;热力学平衡态是在一定的热力学条件下,系统不随时间变化而变化的状态,反之,就是非平衡态。热力学平衡态是有条件的,相对的。; 单元系统中,只有一种组分,不存在浓度问题。
影响因素只有温度和压力。 因为 c = 1,n=2
根据相律 F = C-P + n = 3 - p ;蒸发; 有多晶转变的一元系统相图型式。; 二元凝聚系统,通常是在常压下测定,压强不做变量。但二元凝聚系统又比单元系多一个成分变量,也就是说二元系的成分变化会影响相的存在状态,于是二元系与单元系一样,仍然是具有两个变数的系统。(c=2,n=1)
f = c -p + 1 = 2 - p +1 =3 -p
二元系统相图以浓度为横坐标,温度为纵坐标来绘制的。
单相区(面积):p=1,f=2
双相区(面积): p=2,f=1 ;1. 杠杆定则(p234);图为Pt-Au相图(局部)。成分为Pt-40mol%Au的合金,在o点时(1400 oC)处于固相S与液相L的双相平衡状态。S和L的成分分别由图中的a点和b点确定。即Pt-20mol%Au和Pt-72mol%Au。合金、S相、L相这三者的成分,分别由图中的C,Ca,Cb这三点表示。
设处于o点时,合金中所含的S相和L相的数量分别为Ma和Mb,并设合金总量为M, 即
合金的含Au量应等于S相与L相中含Au量之和,即;设想一个杠杆以o点为支点,其左右力臂的长度分别为和,左右悬挂的物体质量分别为Ma和Mb,当杠杆达到平衡时,即满足上式。
利用相图,量出ob和ao的比值即可得出Ma与Mb的比值。这给分析相图带来很大方便。如果用线段ab长度表示合金总量M,则ob和ao这两线段的长度分别表示Ma与Mb。
图4-3处于o点的合金,其成分为40mol%Au。现利用杠杆定则计算其中S???和L相的数量 比;2. 匀晶转变;匀晶转变(uniform grain):晶体材料从高温液相冷却下来的凝固转变产物包括多相混合物晶体和单相固溶体两种,其中由液相结晶出单相固溶体的过程称为匀晶转变。
这种相图的特点是两组元不但在液态无限互溶,而且在固态也无限互溶。
;匀晶转变结晶特点:
1. 与纯金属一样,a固溶体从液相中结晶出来过程中,也包括有成核与生长两个过程,但固溶体更趋于呈树枝状长大。
2. 固溶体结晶在一个温度区间内进行,即为一个变温过程。
3. 两相区间内,温度一定时,两相成分或质量分数是一定的。
4. 杠杆定律:两相区内,温度一定时,两相的质量比是一定的。;3. 晶内偏析;如果合金冷却速度较快,固体中原子难以通过扩散满足相图中的平衡成份,则就产生了不平衡凝固过程。此时,通常先结晶的固溶体内部含高熔点组元,而后结晶的外部则富含低熔点组元。这种在晶粒内部出现的成份不均匀现象称为晶内偏析。如果固溶体是以树枝状结晶长大的,则枝干与枝间会出现成份差别,称为枝晶偏析。
例如Cu-Ni合金不平衡凝固的铸态组织,Ni熔点高,先结晶出的枝干富含Ni,耐浸蚀,呈白亮色。枝间后结晶含Cu多,易受浸蚀,呈黑色。严重的偏析会使材料强度下降,特别是韧性下降,并且耐蚀性下降。 ;液态合金从液相转变为固相的过程,是一个结晶过程:首先生出多个晶核,随后的晶核成长为晶粒。例如图7-4所示的匀晶相图中,成分为C0的合金融化后冷却到温度T1时,开始析出成分为C1的S相,组成晶粒的核心部分。继续冷却到T2时,析出成分为C2的S相在其外围生长。C1的含B量低于C2,于是B组员由液相通过晶粒外围向核心扩散,A组员以相反的方向扩散。结果是使整个晶粒都达到成分C2。;如果快速冷却阻止了固相中的扩散,结果是冷却到T2时的晶粒核心部分为C1而外围为C2;整个晶粒的平均成分位于含B量比C2少的a点。结果是在整个结晶过程中,固相的平均成分偏离相图所示的固相线,而是沿a,b,c变化,直到d点平均成分等于C4时,合金全部凝固。此时,凝固温度降到低于平衡状态凝固温度T4的Tf。
上述过程的最终结果是造成晶粒成分不均匀:晶粒核心的成分
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