相平衡6-2与.pptVIP

水的相图 读 图 NOTE 三相点与冰点的区别 理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 如果 ，则 ，即易挥发的组分在气相中的含量大于其在液相中的含量，反之亦然。 在等温条件下，p-x-y 图分为三个区域。在液相线之上，体系压力高于任一混合物的饱和蒸气压，气相无法存在，是液相区。 在气相线之下，体系压力低于任一混合物的饱和蒸气压，液相无法存在，是气相区。 在液相线和气相线之间的梭形区内，是气-液两相平衡区。 亦称为沸点-组成图。外压为大气压力，当溶液的蒸气压等于外压时，溶液沸腾，这时的温度称为沸点。某组成的蒸气压越高，其沸点越低，反之亦然。 T-x图在讨论蒸馏时十分有用，因为蒸馏通常在等压下进行。T-x图可以从实验数据直接绘制。也可以从已知的p-x图求得。 （2）二组分理想液态混合物的T-x图 从 p-x 图求对应的 T-x 图 右图为已知的苯与甲苯在4个不同温度时的 p-x 图. 在压力为 处作一水平线,与各不同温度时的液相线分别交在x1，x2，x3 和 x4各点, 代表了组成与沸点之间的关系, 即组成为x1的液体在381K时沸腾, 余类推。 将x1 ，x2，x3和x4的对应温度连成曲线就得液相线(红色线) 将组成与沸点的关系标在下一张以温度和组成为坐标的图上，就得到了T-x图。 理想液态混合物的T-x图 和 分别为甲苯和苯的沸点。显然 大者， 低. 用 求出相应的气相组成线(绿色线). 在T-x图上, 气相线在上, 液相线在下,上面为气相区, 下面为液相区, 梭形区为气-液两相区. Note: 与p~x图比较，T~x图的形状、位置发生了变化。因溶液的沸点是当其蒸汽压与外压相等时，溶液所具有的温度。若外压一定，则在定温下蒸汽压高的物质在定压下其沸点低。从而，若在p~x图上有较高点，则在T~x图上有较低点。并且具有低沸点的组分在蒸气相中的浓度大于它在液相中的浓度。在T-x图上, 气相线在上, 液相线在下,上面为气相区，下面为液相区,梭形区为气-液两相区。 Note: (b) 液相线又称泡点线；气相线又称露点线。 (c) 液体混合物与纯液体不同：纯液体在定压下沸点是恒定的，从开始沸腾一直到液相全部转化成气相为止，温度与压力始终保持不变。而溶液的沸点在定压下不是恒定不变的，从沸腾开始到全部气化有一温度区间，称为沸腾温度区间。 把 p-x 图和T-x图合在一起, 就得到T-p-x三维图.三个坐标分别代表p，T 和x。 右垂直面 ，则压力和温度坐标分别代表纯A组分的饱和蒸气压 和沸点 ； 理想液态混合物的T-p-x图 左垂直面上是 和 ， 连线 和 分别代表了纯A和纯B的蒸气压随温度的变化曲线。 在共存区的上前方是高温、低压区, 所以是气相区;在共存区的后下方, 是低温、高压区, 是液相区. 理想液态混合物的T-p-x图 气-液两相共存的梭形面沿 和 两线移动，在空间画出了一个扁圆柱状的空间区，这是气-液两相共存区。 立体图中，与最前面的平面平行的所有垂直截面是等压面，可获得T-x图； 与最上面的平面平行的所有水平截面为等温面，得p-x图。 （3）杠杆规则(lever rule): O——物系点 L——液相点 G——气相点 GL——结线 杠杆规则表示了多组分系统任意两相平衡时，两相数量之比与两相组成、系统组成之间的关系。 由(1)、(2)得: 总物料衡算: n = nl + ng (1) B物质的物料衡算: nxB,o= nl xB+ ng yB (2) 即: 两相平衡时, 两相的数量反比于系统点O到两个相点线段的长度: 力1?力臂1=力2 ?力臂2 气相区 气相 液相区 xA xA,0 G L O xA yA NOTE: 杠杆规则在任何两相平衡区都适用。 (2) 组成可用摩尔分数或质量分数表示，由杠杆规则相应求得两相物质的量或两相的质量； (3) 杠杆规则其他表示: p-x(y)图 1、 理想的完全互溶双液系 T-x(y)图 气相线 T-x(y)图 液相线 气相线 液相线 T-x(y)图 复习 在T-x图两相区, 物系点O代表了系统总组成和温度. 通过O点作平行于横坐标的等温线, 与液相和气相线分别交于L点和G点. LG线称为结线(tie line). 落在LG线上所有的物系点对应的液相和气相组成，都由