芳香族化合与物.ppt

芳烃通常可分为四大类： 6.2 苯及其衍生物的命名和物理性质 一取代苯 环辛四烯双负离子： 判断下列离子有无芳香性？ 联苯的亲电取代反应： 芳烃练习 下列化合物有芳香性的是（ ） C–C键自由旋转 C–C键不能 自由旋转，有手性。 6.7 多环芳香烃 6.7.1 联苯和手性联苯 6.7 多环芳香烃 联苯碳原子编号： 6.7.1 联苯和手性联苯 P.143 联苯的亲电取代反应： 1）Ph-为邻对位定位基； 2）空间位阻 6.7.2 三苯甲烷 6.7.2 三苯甲烷 P.144 + - a-H的酸性 碳正离子的稳定性：Ph3C+＞ Ph2CH+＞R3C+＞ R2CH+~PhCH2+ ~ CH2=CHCH2+＞RCH2+＞CH3+。 碳自由基的稳定性：Ph3C·＞Ph2CH·＞PhCH2·~CH2=CHCH2·＞ R3C·＞R2CH·＞RCH2·＞CH3·。 萘 (C10H8)： 环闭共轭体系(大?键)； C-C键长不完全等同； ?电子云不完全平均化； 离域能 ~255kJ/mol，比 苯的两倍 (151×2=302 KJ/mol) 小。 6.7.3 稠环芳烃 萘 (C10H8 萘 蒽 菲 6.7.3 稠环芳烃 P.145 萘的芳性比苯差。 α α 萘分子的结构可用如下共振结构式表示： 1，4，5，8 四个位置等同 2，3，6，7 四个位置等同 结构 α α β β β β α α 1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 3 1 2 3 1-萘磺酸(a-萘磺酸) 4-溴-2-萘酚 命名： 2-萘磺酸(b-萘磺酸) 1,6-萘二甲酸 命名： 反应条件较温和，取代主要发生在α位。 萘的亲电取代反应： 萘的亲电取代反应： 萘的亲电取代反应主要发生在α位。 a - 氯萘 a – 硝基萘 卤化 硝化 磺化 [磺化]可逆。低温有利α位取代，高温有利β位取代。 卤化 硝化 磺化 a - 萘磺酸 （动力学控制） b - 萘磺酸 （热力学控制） 萘的亲电取代规律： 萘的亲电取代规律： 蒽：1，4，5，8 四个位置相同，为α- 位； 2，3，6，7 四个位置相同，为β- 位； 9，10 两个位置相同，为γ-位。 菲：1与8，2与7，3与6，4与5，9与10 位置相同。 蒽及菲 蒽及菲 蒽 菲 稠环芳性： 薁(yù) 茚 无芳性 有芳性 有芳性 稠环芳性： 6.8 全碳分子 P.148 6.8 全碳分子 富勒烯 足球烯 球碳 C20、C28、C32、C50、C70、C84、C90、…C240、C540等 6.9 杂环化合物和杂芳性 吡咯重要衍生物： 6.9 杂环化合物和杂芳性 P.149 常见杂原子：N、O、S 许多杂环化合物具有4n+2大π电子组成的共轭体系，故也有 芳香性，称杂芳性（heteroaromaticity）。 6.9.1 芳杂环化合物的分类、命名和杂芳性 分类： 6.9.1 芳杂环化合物的分类、命名和杂芳性 分类： 含一个杂原子的五元芳杂环 吡咯 呋喃 噻酚 吲哚 P.149 含两个或两个以上杂原子的五元芳杂环 吡唑 咪唑 噻唑 噁唑 苯并咪唑 1,2,4-三唑 含一个杂原子的六元芳杂环 吡啶 喹啉 异喹啉 含两