配位场理论与.pptVIP

第四章 配位场理论和络合物结构 教学要求： 1、掌握晶体场中d轨道能级分裂，d轨道中电子的排布—高自旋态和低自旋态，晶体场稳定化能的计算，能利用姜——泰勒效应分析和解决问题。 2、 掌握羰基络合物和氮分子络合物的结构特点。 一、络合物的类型 单核配位化合物：一个配位化合物分子（或离子）中只含有一个中心原子。 多核配位化合物：含两个或两个以上中心原子。 金属原子簇化合物：在多核配位化合物中，若M—M之间有键合称为金属原子簇化合物。 (2)价键理论的作用： ★能简明解释配位化合物几何构型和磁性等性质； ★可以解释Co(CN)64-存在高能态电子，非常容易被氧化，是很强的还原剂，能把水中的H+还原为H2。 2、晶体场理论： 晶体场理论是静电作用模型，把中心离子M与配体 L相互作用,看作类似离子晶体中正负离子的静电作用。 中心离子d轨道受配体的作用，用微扰理论处理，可计 算d轨道分裂能大小。 晶体场理论的作用和缺陷： （1）可以成功地解释配位化合物的许多结构和性质； （2）只按静电作用进行处理，相当于只考虑离子键的作用，出发点过于简单； （3）难于解释分裂能大小变化次序。 如：中性的NH3分子比带电的卤素离子分裂能大，而且CO和CN-等分裂能都特别大，不能用静电场理论解释。 3. 分子轨道理论 用分子轨道理论的观点和方法处理金属离子和配位 体的成键作用