温度对坪徒衡常数的影响.pptVIP

第六节 温度对平衡常数的影响 一．化学反应等压方程 二．等压方程应用 二．等压方程应用 二．等压方程应用 二．等压方程应用 二．等压方程应用 二．等压方程应用 二．等压方程应用 由吉布斯－亥姆霍兹公式 ??化学反应等压方程微分式 讨论 ?rH?m0，T?，K?? 提高温度有利反应 ?rH?m=0，T?，K?不变 温度对反应无影响 ?rH?m0，T?，K?? 提高温度不利反应 1．?rH?m为常数时 定积分 不定积分 （C 积分常数） 可看成直线方程 Y=BX＋C 截距C ?rH?m= –R?斜率 ?rS?m=R?截距 例 CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g) K?p~T关系为 求?rH?m，?rS?m 解 ?rH?m= –95.41 kJ?mol–1 ?rG?m= –RT lnK?p = –R? 11476+27.72RT = ?rH?m–T?rS?m ?rS?m = –27.72R = –230 J?K–1?mol–1 例 ATP水解，309K 时?rG?m= –30.96 kJ ?mol-1 ?rH?m= –20.084 kJ?mol-1，求278K时平衡常数 解 液相反应 T=278K时 Kx2 = 4.09×105 2．?rH?m随温度有显著变化 当?C?p, m值较大，或温度变化范