芳烃抽毯歪溶剂环丁砜.pptVIP

芳烃抽提溶剂在线净化脱酸技术交流材料 济南惠成达科技有限公司 交流材料大纲 一、技术开发的背景 二、环丁砜劣化机理研究 三、在线净化脱酸技术路线 四、工业净化脱酸效果 五、工业实施条件 一、技术开发的背景 1、芳烃生产与环丁砜 2、长期使用的环丁砜存在的问题 3、劣化环丁砜对生产的影响 1、芳烃生产与环丁砜 ●乙烯产量由80年代不足100万吨/年提高至目前800万吨/年以上； ●裂解汽油年产量约在500万吨以上，加氢后的裂解汽油成为最主要的芳烃原料，重整油是芳烃生产的另一重要原料； ●芳烃产品市场需求不断稳定扩大，芳烃装置经济效益一直较好，生产规模不断扩大； ●芳烃萃取溶剂大多采用环丁砜。 环丁砜做抽提溶剂的优点 1）对C6￣C11芳烃溶解能力比相应的非芳烃大，族选择性好、芳烃收率高； 2）环丁砜具有较高的比重，常温下为1.26，便于与烃类分离； 3）有较低的比热，常温下为0.32，200 ℃下为0.4千卡/千克?K，蒸发潜热小,过程热负荷少，能耗低； 4）沸点高，为285 ℃，有利于回收重芳烃； 5）热稳定性和化学稳定性好。 2、长期使用的环丁砜存在的问题 易降解劣化，主要污染物为腐蚀产生的固体颗粒和氧化降解产生的酸性物质、焦油状粘稠液体。 1）溶剂的PH值降低 ●氧化降解产生酸性物质 ●PH值要求5.5,但实际最低可达3.5 ●通常注入单乙醇胺抑制PH下降 2）系统腐蚀加剧 设备、管线、阀门、控制阀腐蚀严重，导致泄漏 ； 影响装置运行周期和安全生产。 4）能耗加大 腐蚀和降解产物使换热器结垢，影响换热效率。一方面溶剂温度升高，加速溶剂降解，影响溶剂的选择性，影响产品质量；另一方面造成汽提塔进料温度低，降低了汽提效率； 水、电、蒸汽等消耗不断增大，同时检维修难度和费用增加。 5）剂耗升高 污染物的积聚，严重影响溶剂质量；已有的再生措施，不能解决根本问题，只能靠大量补充新剂来维持操作，最终导致剂耗升高，成本增加； 国内环丁砜单耗在0.2 ￣ 0.4Kg/t进料，高于国外的0.1 ￣ 0.15Kg/t进料。 3、劣化环丁砜对生产的影响 ●整个系统溶剂选择性、溶解度等性能下降，, 易产生抽提塔混相、汽提塔闪蒸等非正常现象。 ●系统溶剂脏，颜色变深，各种聚合物、胶质、杂质等明显增多。 ●抽余油质量下降，有时混浊，沉积后有白色粉未或黑色杂质，油中环丁砜含量也经常超标（＞5ppm）。 ●水系统有时会出现大量的黑或灰色聚合物等脏物。 ●设备、管线、仪表等腐蚀泄漏现象严重。 ●操作参数严重偏离正常值，如溶剂温度超标，溶剂比远大于设计值，抽提塔界面较低，产品质量出现严重波动，能耗明显加大。 ●环丁砜和单乙醇胺耗量加大，“三剂”成本提高。 二、环丁砜劣化机理研究 最早通过分析齐鲁石化劣化环丁砜和装置沉淀物的详细组成，研究了劣化的化学过程和影响因素，研究了对溶剂进行脱酸净化再生处理的方法，并在实验室进行了实验和评估。 1、劣化环丁砜溶液分析环丁砜的商品规格 齐鲁石化劣化环丁砜的定性分析结果 指标分析 ●PH值低，酸性物质多，是腐蚀的主要原因。 ●5%馏出温度远〈282℃，整个馏程温度偏低，总硫远〈26%，说明环丁砜杂质多，纯度低。 ●实际胶质〉300PPm，是颜色变深的原因之一。 ●腐蚀产生的铁离子含量高，也是颜色变深的原因之一 。 劣化环丁砜溶液中化合物分析 微量化合物有: 甲苯、乙苯、间二甲苯、二甲苯、碳九芳烃、苯甲醛、双环戊二烯、苯乙醇、甲基苯甲醛、苯乙酮、甲基二氢呋喃酮、甲基苯乙醇、二甲基二氢呋喃酮、四氢化-2H-吡喃-2-酮、2-甲基-苯甲醇、四氢化-1,1-二氧化噻吩、Fe2+、萘等稠环芳烃及部分有机胺类、铁及乙醇胺的磺酸盐等。 分析 1、有苯甲醛，对溶剂性能和外观有较大影响，易氧化生成醌类等杂质。 2、稠环芳烃、醇、酮类物质是影响色度的因素。 3、磺酸盐类物质的存在是酸性物质的作用结果。 装置沉积物的定性分析 装置沉积物的定量分析 我们对齐鲁石化在用的环丁砜中固体沉积物进行了分析。固体沉积物含量为0.136%，固体颗粒元素分析为Fe、C、O、S、H、N，含量分别为34.75%、21.62%、28.17%、9.81%、4.21%、1.42%，主要成分为磺酸铁盐及单乙醇胺的磺酸盐，由此分析：固体颗粒主要为腐蚀产物和环丁砜降解、聚合产物。 3、环丁砜的劣化机理 研究 1、UOP工艺组的研究结论 UOP工艺组认为氧化分解是环丁砜劣化