芳酸及鹾庭类.pptVIP

一 结构、性质与分析方法 二、鉴别试验 （四）水解反应 （五）分解产物反应 三 含量测定 （一）酸碱滴定法 2 水解后剩余滴定法 空白试验：因NaOH易吸收空气中CO2，用酸回滴时会影响测定结果，故需做空白试验。方法为：除不加供试品外，其余与供试品的处理相同。 容量法用滴定度计算含量： WB = VA × TA/B 由于标准液浓度常与规定浓度有差异，应考虑浓度系数。 即 WB = VA × TA/B ×f （ f = M实/ M规 ） 第一步 中和 消除TA、CA、SA、HAC干扰， ASA Na盐 洗脱步骤： ① CHCl3洗，弃去洗脱液（洗去ASA和其它杂质）， SA与Fe3+生成紫色化合物保留于柱上。 ② 10ml冰HAC-水饱和乙醚液洗脱，收集洗脱液（ SA ）。 ③ 洗脱液收集于已有10ml甲醇和2滴HCl的量瓶中。 λ306nm处测定，得 A1. A供 A对 2滴HCl的作用：防止尿素分解而干扰，加入HCl保持酸性。 （2） ASA+SA 测定 （四）双相滴定法（Titrametry in Diphase） 适用范围：芳酸碱金属盐，如水杨酸钠、苯甲酸钠 芳酸碱金属盐呈弱碱性，可用盐酸滴定。但是，反应生成的芳酸却不溶于水，产生浑浊，影响终点观察。因此，采用在互不相溶的两相即水相和有机相中滴定，水相溶解供试品和反应，有机相把反应生成的芳酸不断地从水相中萃取出来，不致产生浑浊，反应也进行完全。 USP（29）采用此法测定阿司匹林胶囊的含量 3 柱分配色谱- UV （ CPC- UV ） （Column Partition Chromatography- UV） 柱：玻璃柱 担体：硅藻土 固定相： 酸、碱或一定pH缓冲溶液 洗脱液：具体情况而定 CPC 200~300mm 60mm 4mm 22mm 层析柱 玻棉 压榨棒 350mm 21mm 利用与固定相酸碱性不同分离 利用与固定相的化学反应分离 利用与固定相生成离子对分离 单纯靠选择洗脱液分离 CPC技术类型 本法测定步骤： （1）SA测定 供试品-CHCl3 (ASA+SA) H3PO4：与SA反应剩余的FeCl3可被洗脱于溶液中呈黄色影响测定，故用H3PO4与Fe3+反应生成不溶于洗脱液的Fe2(PO4)3沉淀保留于柱上。 固定相中试剂的作用： FeCl3-尿素溶液： FeCl3与SA生成紫色化合物保留于柱上成一谱带。尿素使谱带移动慢而窄，色泽深。 磷酸-硅藻土 FeCl3-尿素 -硅藻土 硅藻土3g + NaHCO3 供试品 (ASA+SA) 洗脱步骤： ① CHCl3洗，弃去洗脱液（洗去一些中碱性杂质） ② 10ml冰HAC- CHCl3洗脱。 冰HAC作用：使ASA-Na及SA-Na解离出ASA、 SA。 λ280nm处测定，得 A2. NaHCO3的作用： 使ASA和SA形成钠盐而保留在柱上。 结果： A1 = E1SA·CSA·L A2 = E2SA·CSA·L + EASA·CASA·L * * 第一章 绪 论 第六章 芳酸及其酯类药物的分析 Analysis of Aromatic carboxylic acids esters 主讲人 肖国君 （一）苯甲酸类 苯甲酸 (benzoic acid) 丙磺舒 (probenecid) 羟苯乙酯 (ethylparoben) 甲芬那酸 (mefenamic acid) 非甾体抗炎镇痛药 瑞格列奈 糖尿病用药 (二) 水杨酸类 水杨酸 SA (salicylic acid) 阿司匹林(aspirin) 对氨基水杨酸钠 (PAS-Na) 双水杨酯salsalate 贝诺酯 (Benorilate) 二氟尼柳 解热、镇痛、抗炎作用 比阿司匹林镇痛消炎作用强且维持时间长，胃肠道刺激小。 呱西替柳 (三) 其它芳酸类 氯贝丁酯(clofibrate) 降血脂药 布洛芬(ibuprofen) （一）与铁盐的反应 双水杨酯 FeCl3试液 pH 4-6 或碱性 紫色 赭色沉淀 紫色 中性 对氨基水杨酸钠 HCl 紫红色 贝诺酯 水杨酸 NaOH水解 紫堇色 HCl 丙磺舒 NaOH 钠盐 pH 5-6 FeCl3试液 米黄色沉淀 布洛芬 JP（15） Fe3+：高氯酸铁 氯贝丁酯 Fe/3 紫色 羟肟酸铁配位化合物 具Ar-NH2和潜在Ar-NH2的PAS、贝诺酯具有此反应。 贝诺酯 HCl NaNO2+HCl 碱性β–萘酚 橙红色 （二）