xrd 定量分析2008-11-20.ppt

X射线衍射物相定量分析 定量特征线 参考物选择原则 化学性质稳定、成分和晶体结构简单，衍射线少而强，不与其它衍射线重叠； 加入量原则上按参考物定量线与待测相定量线强度相近，一般以5～20％为宜。必须混合均匀。 参考物定量线选择除除不重叠最强线原则外，应尽量靠近待测相定量线。 常用参考物：NaCl， CaF2， MgO， ZnO,Al2O3,quartz等 内标法优点 2.3 k值法（基体冲洗法） 外标法消除常数KC的影响，内标法消除吸收系数，两者都要工作曲线； 折合强度:定量特征线衍射强度除以k值，混合物中任意两相含量之比等于其折合强度之比。 定量分析参考文献 吴学权、付国飞、李祖刚 编. X射线衍射技术讲义，南京化工学院，1994 苗春省 著. X射线定量分析方法及应用， *选择Corundum刚玉(??Al2O3)作为统一的标准物质， §3. 无标样法X射线定量分析 ①不含玻璃相 ②实验条件完全相同 ③各相 由于n个试样存在(n-1)个独立的方程(9)、1个s=1方程(10)，所以可进行定量相分析。 一. 计算各相 利用式(1)： 对s 和 j 试样中的任意 i 相， 在XRD实验条件完全相同的条件下， 可以得到： …… (2) 的无标样法定量相分析 …… (1) 当i =1时: …… (3) 即： …… (4) 由(2)/(3)得： …… (5) …… (2) (5)代入(4)整理: …… (6) 即有： …… (7) (5) (4) 整理: 令 ： 则有： …… (9) 另有： …… (10) 对于： …… (7) …… (8) ? 二. 实测混合物 当实验条件完全相同时，对待测试样s及任一试样j 的任意i相，可以导出： …… (10) 因为，对J 试样有： …… (11) 的无标样法定量相分析 (10)代入(11) …… (12) 对s试样另有： …… (13) 因此，如可以实测 (10) (11) ? 得： 联立 j 的n-1个(12)和1个(13)方程 可对s 试样进行定量相分析。 和 三. 混样无标样法定量相分析 *思路： 对方程(12)中的各项: 若作为未知数则多出n-1个未知量: 利用混合样品可以消除这n-1个未知量。 **方法： 将待测试样 s 与其余任一试样 j 按一定比例均混，构成 n-1个新的混合试样 s+j。 —消除 和 实验测量很困难， 和 * * …… (1) §1 . X射线定量分析基础 方法：衍射仪法 条件：样品无限大、无择优取向、 2?入射＝2? 反射、无单色器 。 纯物相某一衍射峰的强度 I ： 令物理常数K： 令与结构有关的部分R： 则某一衍射峰的强度I ： 混合物的线吸收系数： 混合物i相的体积百分比： …… (3) …… (4) 则多相混合物某相某一衍射峰的强度Ii ： …… (2) Ii由实验可得，关键求出 KCi 和 可建立多相混合物某i相的重量百分比ωi与其某一衍射峰的强度 Ii 的基本关系式： …… (5) 将(3)和(4)代入(2)， (3) (4) (2) …… (6) Ii由实验可得，关键求出 KCi 和 ，混合物质量吸收系数。 基本依据：混合物中各物相衍射强度随该相含量的的增加而提高，但由于各相吸收系数的不同，其衍射强度 I 并不正比于含量，而需要修正。 或 2.1 直接分析法（外标法、纯品标准法） §2 . X射线定量分析方法 混合物中某相定量特征线与该相纯物质同一线的强度相比较。原则上只能用于两相系统 配制一系列A相含量已知的混合物， 工作曲线法： 在完全相同的实验条件下测定定量特征线强度， 强度比相对于含量作图（标准曲线） 未知样品同样条件下测定量线强度，查标准曲线 Iquartz/IS 石英含量/% 石英－氧化铍 石英－方石英 石英－氯化钾 基体吸收效应 两相吸收系数已知时，可利用公式直接计算相含量 使用条件：所有实验条件必须完全相同；两元系统 直接计算法： 代入 可求得两相含量 原理： 新混合物中某相定量特征线与内标物质的强度相比 混合物中任意两相相定量特征线强度之比为 2.2 内标法（Alexander,1948) 把一定量的某种给定物相S（内标物）加入 未知待测样中，构成新的复合试样，从而进行定量分析。 内标法方法：多相混合物 工作曲线法 求试样中某一相A含量时，预先用A相纯物质配制一系列A含量已知标样， 在每一克标样中掺加等量参考物S，混合均匀后制得新标样 由强度比和A含量绘制工作曲线 未知样品同样条件下（等量内