元素化学ds区元素.ppt

第11章 ds区元素 Cu、Ag、Au和Zn、Hg、Cd 铜在常温下不与干燥空气中的氧化合，加热时能产生黑色的氧化铜。银、金在加热时也不与空气中的氧化合。在潮湿的空气中放久后铜的表面会慢慢生成一层铜绿 2Cu+O2+H2O+CO2→Cu（OH）→Cu（OH）2·CuCO3 银、金则不发生这个反应。铜、银能和H2S、S反应： 4Ag+2H2S+O2→2Ag2S+2H2O 金则不能。 铜与银很容易溶解在硝酸或热的浓硫酸中，而金只能溶于王水中。这时，硝酸作为氧化剂，盐酸作为配位剂：Cu+2H2SO4（浓）→CuSO4+SO2+2H2O 3Ag+4HNO3→3AgNO3+NO+2H2O Au+4HCl+HNO3→HAuCl4+NO+2H2O 铜族元素的化合物 一、铜的化合物 1.氧化物(+1) 铜主要为Cu（Ⅰ）、Cu（Ⅱ）化合物，Cu（Ⅱ）最为稳定。最近还发现Cu（0）、Cu（Ⅲ）、Cu（Ⅳ）不很稳定的化合物。Cu（Ⅲ）化合物在生物化学上有重要作用。主要讨论Cu（Ⅰ）、Cu（Ⅱ）的化合物。 4.硫酸铜 CuSO4·5H2O—胆矾，最重要的二价铜盐。 　　水解显微酸性，可与较活泼金属反应、与碱或氨水反应，还可作农药。如：波尔多液 　　将CuSO4·5H2O、CaO及水按1:1:100配制的乳液。 Cu2+和Cu+的相互转化 当我们考察Cu（Ⅰ）和Cu（Ⅱ）大多数化合物时会发现：Cu（Ⅰ）化合物大都是难溶物或配合物。Cu（Ⅰ）的可溶单盐即Cu+（ag）离子，极不稳定，然而Cu（Ⅱ）与Cu（Ⅰ）不同。许多Cu（Ⅱ）盐都是可溶的，能以Cu2+（aq）离子存在。 为什么Cu（Ⅰ）不能以Cu+（aq）离子存在呢？ 这是因为Cu（Ⅰ）在水溶液中不稳定，发生歧化反 应.存在下列平衡： 2Cu+（aq） ???????Cu（s）+Cu2+（aq）（1） Cu（Ⅰ）和Cu（Ⅱ）相对稳定性由电势图? 。????? 19-2 锌族元素 19-2-1 锌族元素概述 锌族元素的通性 （1） 锌族位于周期系的IIB族，包括锌、镉、汞三种元素。 （2）IIB族的价电子结构为(n-1)d10ns2。最外层电子数虽然与IIA族相同但性质上却没有多少共同之处。 11-2 锌族元素 　锌族元素概述 （3）IIB族的次外层为18电子构型，Z*（有效核电荷）高，故第一电离势比碱土金属的高、半径小。 锌族元素的重要化合物 1、氢氧化物和氧化物 Zn（OH）2是两性化合物，因而可溶于过量的强碱中形成 羟基锌酸盐[Zn（OH）4]2- Zn（OH）2＋2OH-—→[Zn（OH）4]2- 与Zn（OH）2不同，Cd（OH）2的酸性特别弱，不易溶于强碱中（只缓慢溶于热、浓的强碱中）。Hg（OH）2极不稳定，当汞盐与碱反应，析出的不是Hg（OH）2，而是黄色的HgO。 因Hg（OH）2立即分解 Hg2++2OH-→HgO↓+H2O Ag2O显弱碱性，不溶于碱。Zn（OH）2和Cd（OH）2比Hg（OH）2稳定，只在加热时脱去水，变为ZnO、CdO。 2、 硫化物 Zn、Cd、Hg的硫化物颜色由Zn至Hg依次加深（白色、黄色、黑色），它们的溶解度依次降低。根据它们溶度积的差别，控制溶液的pH值，可将Zn、Cd分离。 HgS是溶解度最小的金属硫化物，只能溶于王水 3HgS＋12HCl＋2HNO3— →3H2[HgCl4]+3S↓+2NO↑+4H2O 还可溶于浓Na2S溶液中，生成二硫合汞酸钠： HgS+Na2S（浓溶液）—→Na2[HgS2] 3、卤化物 汞的卤化物除氟化物外均为共价型，HgCl2为典型的共价分子。在HgCl2水溶液中几乎99％为HgCl2分子，其解离常数很小： HgCl2 Hg