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(2) 非共振荧光 发射线与激发线波长不相同 (a) 直跃线荧光 Stokes荧光: λ (荧光) λ (激发) (b) 阶跃线荧光 反Stokes荧光: λ (荧光) λ (激发) (3) 敏化荧光 受光激发的原子与另一种原子碰撞时，把激发能传递给另一个原子使其激发，后者再以辐射形式去激发而发射荧光，即为敏化荧光。 Hg + hν1 (253.7 nm)== Hg* Hg* + Tl == Hg + Tl* Tl* == Tl + hν2(377.6 nm) 3. 荧光强度 当入射光的强度近似为常量，并为平行均匀的光束，原子化器中的气体为理想气体，自吸可以忽略时： 式中：Ia为被吸收的光强，I0为照射光强，A为光源照射检测器的有效截面，L为吸收光程，N为能吸收辐射的原子的总浓度，ε为吸光系数。 荧光光强与被吸收的光强有如下关系： 式中：φ为量子化效率，等于单位时间发射荧光光量子数据（强度）与吸收光光量子数（光强）的比，其最大值为1。 因为上式中εLN/2！以后各项越来越小，故可以忽略。 4. 量子效率与荧光猝灭 荧光猝灭：受激原子和其它粒子碰撞，把一部分能量变成热运动或其它形式的能量，因而发生无辐射的去激发过程。 量子效率： 荧光猝灭会使荧光的量子效率降低，荧光强度减弱。 （二）仪器 多道原子荧光仪 光源 原子化器 分光系统 检测系统 ?特点：光源与检测器不在一条直线上，而是成一定角度(通常为90。) 原子荧光光度计方框图 1. 激发光源 ? 锐线光源： 高强度空心阴极灯，无极放电灯，激光。 ? 连续光源：氙弧灯 2. 原子化器 与原子吸收法相同 高强度空心阴极灯特点是在普通空极阴极灯中，加上一对辅助电极。辅助电极的作用是产生第二次放电，从而大大提高金属元素的共振线强度（对其它谱线的强度增加不大）。 3. 色散系统 色散型：光栅 非色散型：滤光片 4. 检测系统 光电倍增管 原子荧光的主要干扰是猝灭效应。这种干扰可采用减少溶液中其它干扰离子的浓度避免。 其它干扰因素如光谱干扰、化学干扰、物理干扰等与原子吸收光谱法相似。 在原子荧光法中由于光源的强度比荧光强度高几个数量级，因此散射光可产生较大的正干扰。减少散射干扰，主要是减少散射微粒。采用预混火焰、增高火焰观测高度和火焰温度，或使用高挥发性的溶剂等，均可以减少散射微粒。也可采用扣除散射光背景的方法消除其干扰。 干扰 （1）高灵敏度、低检出限。 特别对Cd、Zn等元素有相当低的检出限，Cd可达0.001ng.cm-3、Zn为0.04ng.cm-3。由于原子荧光的辐射强度与激发光源成比例，采用新的高强度光源可进一步降低其检出限。 （2）谱线简单、干扰少。 （3）分析校准曲线线性范围宽，可达3 ~ 5个数量级。 （4）多元素同时测定。 原子荧光光谱法的特点： B·威尔茨著，《原子吸收光谱法》，地质出版社，1989年。 邓勃、宁永成、刘密新等编，《仪器分析》，清华大学出版社，1991年 马怡载、何华昆、杨啸涛编著，《石墨炉原子吸收分光光度法》，原子能出版社，1988年。 邓勃编著，《原子吸收分光光度法》，清华大学出版社，1981年 郭德济、刘瑞华等编著，《光谱分析法实验与习题》，重庆大学出版社，1993年 穆家鹏编译，《原子吸收分析方法手册》，原子能出版社，1989年 原子吸收光谱分析编写组，《原子吸收光谱分析》，地质出版社，1979年 《分析化学手册》第二分册，化学工业出版社，1982年。 北京大学化学系分析化学教研室，《基础分析化学实验》，北京大学出版社，1993年 赵文宽、张悟铭、王长发、周性尧等编著，《仪器分析实验》，高等教育出版社，1997年 参考文献 高聚焦短弧氙灯 可满足全波长(189～900 nm) 所有元素的原子吸收测定需求，并可以选择任何一条谱线进行分析. 可测量元素周期表中七十余个元素. 连续光源原子吸收光路原理图 ***德国耶拿公司技术资料 5-3 实验技术 一、样品的处理 试样分解 对火焰原子化技术而言，分析的是试样溶液。因此，必须将试样中的被分析物质转入溶液中。 a．溶剂溶解，对可用酸碱及其溶液溶解的试样，可以直接称取试样溶解定容即可。 b．高温熔融，当试样不能用溶剂溶解时，必须先以熔剂高温熔融，而后以水溶解熔融物。 在电热原子化条件下，可以避免这一步，但必须将试样粉碎。 防止玷污。污染是限制灵敏度和检出限的重要原因 之一，主要污染来源是水、大气、容器和所用的 试剂。即使最纯的离子交换水，