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- 2017-11-08 发布于湖北
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5.3通用合成橡胶
丁苯橡胶(styrene butadiene rubber, SBR) 丁二烯和苯乙烯的共聚物,是最早工业化的合成橡胶; 2005年,SBR约占合成橡胶总产量的37.4%,是产量和消耗量最大的合成橡胶胶种。 通用合成橡胶 聚合方法:乳液聚合(自由基)、溶液聚合(阴离子) (1)制备和品种 5.3 通用合成橡胶 乳液聚合丁苯橡胶 溶液聚合丁苯橡胶 高温丁苯橡胶(1000系列) 低温丁苯橡胶(1500系列) 烷基锂溶聚丁苯橡胶 高苯乙烯丁苯橡胶 低温充油丁苯橡胶(1700系列) 低温丁苯橡胶炭黑母炼胶(1600系列) 醇烯溶聚橡胶 锡偶联溶聚丁苯橡胶 高反式丁苯橡胶 丁苯橡胶 羧基丁苯橡胶 5.3 通用合成橡胶 (2)丁苯橡胶的结构、性能与应用 宏观结构:单体比例、平均分子量、分子量分布、分子结构的线性和非线性、凝胶的含量等; 微观结构:顺式、反式- 1,4、1,2-结构的比例以及 St 和丁二烯单元的分布等 结构 5.3 通用合成橡胶 随着St含量增加,Tg升高,模量增加,弹性下降,拉伸强度先升高后下降,在St含量为50%达到最大值; 侧乙烯基及苯乙烯含量增加,溶聚丁苯橡胶的磨耗指数下降,加工性能和抗湿滑性能提高; 乳聚SBR的St含量为23.5%时,综合性能最好。 (2)丁苯橡胶的结构、性能 性能 5.3 通用合成橡胶 分子结构不规整,不能结晶,侧基的存在使大分子链柔性较差——生胶强度低,必须加炭黑等增强剂,才具有使用价值; 不饱和度比NR低,双键的反应活性也略低于NR——SBR的耐热性、耐老化性、耐磨性均优于NR; SBR加工性能不如NR,不容易塑炼,对炭黑浸润性差 抗湿滑性能好,对路面的抓着力大,且具有一定的耐磨性,是轮胎胎面胶的好材料。 (2)丁苯橡胶的结构、性能 5.3 通用合成橡胶 主要应用于轮胎工业,也适合于胶管、胶带、胶鞋以及其他橡胶制品。 高St的SBR适合制造高硬度质轻的制品,如鞋底、滑冰轮、铺地材料、硬质胶管等。 (3)丁苯橡胶的应用 5.3 通用合成橡胶 2005年产量占到合成橡胶产量的23% 聚合方法:乳液聚合、溶液聚合( 1,2-加成、顺式1,4-加成、反式1,4-加成) (1)制备和品种 聚丁二烯橡胶(butadiene rubber, BR) 乳液聚合BR 溶液聚合 超高顺式BR(98%) 反式BR(反式 95%、 室温为非橡胶态) 低顺式BR(顺式35~40%,Li催化剂) 高顺式BR(顺式96~98%,Ni、Co催化剂) 聚丁二烯 橡胶 高、中乙烯基BR( 70%、 35~55%) 本体聚合:丁钠橡胶(已淘汰) 5.3 通用合成橡胶 1,2-键合(全同、间同、无规)、1,4-键合(顺式、反式),含量和分布通过选择不同的催化体系加以控制,聚丁二烯橡胶是由上述几种结构组成的无规共聚物。 如镍系高顺式BR(也称顺丁橡胶)中1,4-顺式结构97%, 1,4-反式结构1%, 1,2-结构2% BR的Tg 主要取决于分子中乙烯基的含量:含量为10%,Tg为-95,含量为95%,Tg 为-15;随着乙烯基含量增大,BR耐磨性、弹性、耐寒性变差;乙烯基含量为35~55%时具有最好的综合性能 顺丁橡胶分子链柔顺 (2)聚丁二烯的结构、性能和应用 5.3 通用合成橡胶 优异的弹性和耐低温性能:顺丁橡胶是通用橡胶中弹性和耐寒性最好的 优异的耐磨性能:与路面的摩擦系数小,耐磨性能优于NR和SBR,特别适于轮胎、鞋底、鞋后跟的制备 填充性好,对炭黑的浸润能力强,使其较好的分散,有利于降低成本。 吸水性低于NR和SBR,可用于制造绝缘电线 模腔内流动性好,制造中缺胶现象少 与NR、SBR相比,顺丁橡胶优点: 5.3 通用合成橡胶 拉伸强度和撕裂强度低,不耐刺扎和切割; 抗湿滑性能差,在车速高、路面平滑、湿路面上使用时,轮胎易打滑; 加工性能和粘合性能较差,易脱辊。 顺丁橡胶的缺点: 顺丁橡胶一般很少单独使用,都是与其他橡胶并用。 5.3 通用合成橡胶 1984年,德国Nordsiek提出集成橡胶概念; 同年,德国Nüls公司采用St、异戊二烯(Ip)、丁二烯(Bd)作为单体合成出了集成橡胶(SIBR); 1990年,美国Goodrear橡胶轮胎公司将SIBR产业化。 集成橡胶 5.3 通用合成橡胶 (1)集成橡胶的结构 一般组成:St含量0~40%,异戊二烯Ip含量15~45%,Bd含量40~70%; 序列结构:完全无规型(一步投料) 嵌段-无规型(多步投料,PB-(IB均聚)、PI-(SB无规共聚) 分子链结构:线性结构(偶联剂用量较少) 星形结构(偶联剂用量较大)
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