精选5章 配位滴定法.pptVIP

指示剂的僵化现象：化学计量点附近指示剂变色缓慢 产生原因： ① MIn溶解度小→使终点拖后 ②与EDTA置换速度缓慢→使终点拖后 消除方法： ①加入有机溶剂→提高MIn溶解度 ②加热→加快置换速度 4 常用的金属指示剂 最常用的金属指示剂有XO（二甲酚橙）(6)、铬黑T（EBT）（8～10）、酸性铬蓝K（8～13）、磺基水杨酸（1.5～2.5）、钙指示剂（12～13）等。 重点掌握前两种。 1. 铬黑T（EBT） 终点：酒红→纯蓝 适宜的pH：8～10（碱性区） 缓冲体系：NH3-NH4Cl 封闭离子：Al3+，Fe3+（Cu2+，Co2+，Ni2+） 掩蔽剂：三乙醇胺（KCN或Na2S） 2. 二甲酚橙（XO） 终点：紫红→亮黄 适宜的pH范围 6（酸性区） 缓冲体系：HAc-NaAc 封闭离子：Al3+，Fe3+ 掩蔽剂：三乙醇胺，氟化胺 溶液pH对滴定的影响可归结为两个方面： (1) 溶液 pH↑，酸效应系数↓， KMY ↑，有利于滴定； (2) 溶液 pH↑，金属离子易发生水解反应, 使KMY↓，不有利于滴定。 两种因素相互制约，具有：最佳点(或范围)。 当某pH时， KMY能满足滴定最低要求，则此时的 pH 即最低pH。 金属离子不发生水解时的 pH 可以近似认作允许的即最高pH。 不同金属离子有不同的最低pH及最高pH。 5.5 配位滴定中酸度的控制 最小pH取决于允许的误差和检测终点的准确度： 配位滴定的终点与化学计量点的 pM差值一般为 ±0.2，若允许的相对误差为0.1%， lgc KMY ≥ 6 此式作为能滴定单一金属离子的条件 ①、最低pH值（最高酸度） 当： c = 10-2 mol/L lgαY(H) ≤ lgKMY - 8 算出 lgαY(H) ，再查表5-2（P109），用内插法可求得配位滴定允许的最低pH 。 例: 试计算 EDTA滴定 0.01mol·L-1Ca2+溶液允许的最低pH（lgKCaY = 10.69）。 解：已知 c = 0.01 mol·L-1 = lg0.01+10.69 - 6 = 2.69 查表5-2，用内插法求得 pHmin＞7.6。 所以，用 EDTA滴定 0.01mol·L-1Ca2+溶液允许的最低pH为7.6。 如此计算不同金属离子的最低pH值，对lgKMY作图，可得EDTA的酸效应曲线或林邦曲线。 可知准确滴定某 种金属离子时的最低pH值。 在某一pH值范围内滴定某一离子时有哪些离子会干扰。 用控制酸度的方法确定在同一溶液中连续滴定的离子。 ②、最高pH值（最低酸度） 最低酸度是指在配位滴定中，被滴定的金属离子（M）发生水解时的酸度。 此pH值既是金属离子的水解酸度，又是配位滴定M的最低酸度，即最高pH。 M(OH)n Mn+ + nOH- Ksp = [Mn+]·[OH-]n 例：求滴定0.01mol·L-1 Bi3+的最低 酸度。 解：已知KBi(OH)3=4×10-31, cBi0 = 0.01mol·L-1。 则： 答：滴定0.01mol·L-1Bi3+的最低 酸度为pH小于4.54。 注：cM0金属离子的初始浓度，因为滴定开始就生成沉淀， 会影响滴定，故我们不用cMsp 从滴定反应本身考虑，滴定的适宜酸度是处于滴定的最低pH与最高pH之间，即在这区间，有足够大的条件稳定常数，K’MY。 ③、金属离子滴定的适宜酸度 例 用0.020 mol·L-1EDTA滴定0.020 mol·L-1Fe3+溶液，若要求Δp M =0.2， Et ≤0.1%, 计算适宜的酸度范围。 解: 查表5-2，得pH=1.2（最低pH） pHmax=14-11.9=2.1 (水解酸度,即最高pH) 滴定Fe3+的适宜酸度范围为pH=1.2-2.1 注意： 1 配位滴定的适宜酸度范围，只能说明能准确滴定 而不产生沉淀的pH范围。超过下限误差增大; 超 过上限产生沉淀对滴定不利。 2 最低酸度并不是指能准确滴定的最低酸度，而是 指产生氢氧化物沉淀时的溶液酸度。 　　假如溶液中存在M、N两种金属离子，且都能与Y配位，若cM=cN，则当ΔlgK≥5 时，可以用