第7章节 及配位化合物及配位滴定法.pptVIP

由于H离子的存在，使得Y 的平衡浓度降低，使主反应M + Y = MY 的完全程度降低，因此酸度对EDTA的配位能力有很大影响，故配位滴定应根据不同的测定对象控制合适的pH值。以pH为纵坐标， lgaY(H)为横坐标，作图得，EDTA的酸效应系数随pH变化的曲线： 0 2 4 6 8 10 12 Sr2+ Mg2+ Ca2+ Mn2+ Fe2+ La3+ Co2+ Al3+ Cd2+ Zn2+ Sm3+ Y3+ Pb2+ Cu2+ Ni2+ No2+ Lu3+ Ga3+ Hg2+ Sc3+ Th3+ In3+ Fe3+ Bi3+ 28 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 lgKMY pH值 EDTA的酸效应曲线 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 ①可以找出各金属离子滴定时的最高酸度即最低pH值。如Fe3+pH＞1，Zn2+ pH ＞ 4。 ②可以看出哪些离子有干扰。 ③可以利用控制溶液酸度的方法进行分别滴定。如Fe3+、Al3+。 lgKMY＞20，可在强酸性(pH=1~5)溶液中滴定; lgKMY =15~19，可在弱酸性(pH=3~7)溶液中滴定; lgKMY =8~11，则必须在弱碱性(pH=7~11)溶液中滴定 。 7.2.3 配位效应、配位效应系数 其它配合剂存在时，金属离子与其配位，使 M与Y 的配位能力降低，此现象称为配位效应。相应的副反应系数称为配位效应系数。用aM(L)表示。 它表示未与滴定剂络合的金属离子的各种形式的总浓度 是游离的金属离子浓度 的多少倍。 移项： 条件稳定平衡常数 代入： 因为： 所以： 7.2.4 条件稳定常数 初始： 0 0 0.1 mol·L-1 平衡： x 2x 0.1- x 解： Ag+ + 2NH3 [Ag (NH3)2 ]+ 0.1-x ≈ 0.1 初始： 0 0 0.1 mol·L-1 平衡： y 2y 0.1- y Ag+ + 2CN- [Ag (CN)2 ]- 0.1-y ≈ 0.1 7.7.3 配位平衡的移动 1. 配位体浓度的影响 例：若在 0.1mol/L 的 [Ag (NH3)2 ]+ 中通入氨，使氨的浓度为1mol/L，此时溶液中的 Ag+ 浓度是多少？ 初始： 1 0.1 mol·L-1 平衡：x 1+2x 0.1- x 解： Ag+ + 2NH3 [Ag (NH3)2 ]+ 0.1-x ≈0.1 ， 1+2x≈1 x = 9.9×10-9 (mol·L-1) 例：将 0.2mol·L-1 [Ag(NH3)2]+ 与等体积的 0.2mol·L-1 KBr溶液混合，有无AgBr 沉淀生成？ 解： 　Ag+ + 2NH3 　 [Ag (NH3)2 ]+ 平衡： x 2x 0.1-x 0.1-x≈ 0.1 x =1.14×10-3 mol·L-1 c(Ag+)c(Br-) = 1.14×10-4 Ksp(AgBr) 有AgBr沉淀生成 c(Br-) = 0.1mol·L-1 4. 配位平衡与氧化还原平衡 2Fe3+ + 12SCN- 2[Fe(SCN)6]3- 血红 + Sn2+ 2Fe2+ +Sn4+ 2[Fe(SCN)6]3-+Sn2+ 2Fe2++Sn4++12SCN - 2Fe3+ + 2I- 2Fe2+ + I2 I2 + I- I3- (红棕色) + 12F- 2[FeF6]3- (无色)