第六章节 对映异构的习题课.pptVIP

第六章 对映异构 第六章 对映异构 A: 非手性分子——凡具有对称面、对称中心或交替对称轴的分子. B: 手性分子——既没有对称面,又没有对称中心,也没有4重交替对称轴的分子, 不能与其镜象叠合, 是手性分子. C:对称轴的有无对分子是否具有手性没有决定作用. D. 实物与镜像不能重叠的分子一定具有手性。 E. 含一个手性碳的化合物一定有手性。 构型之间相互转化 立体化学在反应历程研究中的应用。 练 习 题 * * * 构造异构 Constitution isomerism 立体异构 Stereoisomerism 碳链异构 位置异构 官能团异构 互变异构 构型异构 顺反异构 对映异构 Enantiomerism 构象异构 同分异构 1. 如何判断分子是否具有手性? 2. 对映异构体构型的表示方法有哪些？ 它们之间如何相互转化？ 3. 立体化学在反应历程研究中的应用。 判别手性分子的依据 C* * 构型的表示方法 楔形透视式 实（楔）前虚（楔）后线纸面 楔形式，Newman投影式，锯架式，Fischer投影式 Fischer投影式 * 横前竖后碳居中 ⑴ Fischer投影式不能离开纸面翻转过来； 使用Fischer投影式注意事项： * ⑵ 可以在纸面平移或转动 n·180°，但不能转动（2n-1）× 90°。 (3)投影中任意两个基团不能对调，否则构型改变，对调一次构型改变，对调两次构型保持。 (4)投影式中固定一个基团，其它三个基团按一定方向依次轮换位置，构型不变。 在其它表示方法中也适用。 手性碳的绝对构型——R/S 方法 2） 把排序最小的基团放在离观察者眼睛最远的位置，观察其余三个基团由大→中→小的顺序，若是顺时针方向，则其构型为R，若是反时针方向，则构型为S R、S命名规则： 1）? 按次序规则将手性碳原子上的四个基团排序。 a b c d 习题5，6，8，9 部分习题答案 5. 指出下列构型式是R或S。 答: (1)(R)-型 (2)(S)-型 (3)(S)-型 (4)(S)-型 部分习题答案 6. 画出下列化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的对映体和内消旋体，以R,S标定它们的构型。 （1） （2） （3） （4） （5） 部分习题答案 部分习题答案 部分习题答案 (5) 部分习题答案 8. 画出下列化合物的构型。 （1） （2） 　　（S构型） （3） 　　　（R构型） （4） 　　（2R、3S构型） （R构型） 部分习题答案 答： 部分习题答案 9. 用费歇尔投影式画出下列各化合物的构型式。 （1）（R）-2-丁醇 （2）2-氯-（4S）-4-溴-（E）-2-戊烯 （3）内消旋-3，4-二硝基己烷 例如：习题第7题 通过R/S命名把各个构型联系起来。 部分习题答案 7. 写出下列各化合物的费歇尔投影式。 （1） （2） （3） （4） 部分习题答案 答：(1) (2) (3) (4) 烯烃经历卤鎓离子的亲电加成反应历程。 烯烃氧化生成邻二醇的反应历程。 烯烃的硼氢化-过氧化反应历程。 例如习题15 ,16，17 部分习题答案 15. 2-丁烯与氯水反应可以得到氯醇（3-氯-2-丁醇），顺-2-丁烯生成氯醇（Ⅰ）和它的对映体，反-2-丁烯生成（Ⅱ）和它的对映体。试说明形成氯醇的立体化学过程。 （Ⅰ） （Ⅱ） 部分习题答案 部分习题答案 16. 用KMnO4与顺-2-丁烯反应，得到一个熔点为32℃的邻二醇，而与反-2-丁烯反应得到的熔点为19℃的邻二醇。 　　两个邻二醇都是无旋光性的。将熔点为19℃的进行拆分，可以得到两个旋光度绝对值相同，方向