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第2章 化学纤维成型的原理
第一节 熔体纺丝成型原理
;熔体纺丝生产流程;熔体纺丝示意图 ;一、熔体细流冷却固化历程 ;4、形变区 (膨化区之后与固化点之间 ):
离开喷丝板10~15cm的距离内,温度高,流动好→卷绕张力→熔体细流拉长变细、速度上升→ 冷却风→细流从上到下温度降低→黏度增加→大分子取向度增加(双折射上升)、大分子结晶→该区的终点即为固化点(离喷丝板板面约40~80cm )
5、稳定区 (固化点到卷绕筒 ):
初生纤维、纤维不再细化,速度不变
;1、液滴型:
特征:不能成为连续细流,无法形成纤维
判断:表面张力与粘度的比值σ/η>10-2cm/s →液滴型
影响: σ/η↑、喷丝孔径↓、挤出速度↓ →液滴型
避免:温度↓(η ↑)、泵供量↑(挤出速度↑ ) →避免液滴型细流出现
2、漫流型:
特征:喷丝板表面漫流,细流间易相互粘连
η ↑ 、R0 ↑、υ0 ↑、σ ↓ →液滴型向漫流型过渡
避免:喷丝板表面涂硅树脂
降低纺丝流体与喷丝板间的界面张力(适当喷丝头材料)
η ↑(T ↓ )
υ0↑(泵供量↑ )
3、胀大型:
特征:正常纺丝细流。
判断:胀大比B0= 1~2.5
4、破裂型:
特征:波浪形、鲨鱼皮形、竹节形或螺旋形畸变,甚至发生破裂
判断:弹性雷诺准数>5;三、熔体纺丝的运动学和动力学
1、熔体纺丝线上的速度分布:
熔体从喷丝孔挤出后,熔体丝条逐渐被拉细,运动速度逐步加大
2、熔体纺丝线上的力平衡:
Fp+Fg=Fr+Fi+Ff+Fs
式中卷绕张力Fp可用张力计在纺丝线上直接测定,重力Fg、惯性力Fi、摩擦力Ff及表面张力Fs可根据理论计算得到,从而可求出流变阻力Fr
四、成型过程中的热量变化
热量变化:熔体细流不断向周围介质释出热量,温度逐渐下降。
手段:强制对流传热(环形吹风、侧吹风)
五、熔体纺丝中纤维结构的形成
1、取向:
机理:熔体状态下的流动取向机理(喷丝孔中切变流场中的流动取向和出喷丝孔后熔体细流在拉伸流场
中的流动取向);纤维固化之后的形变取向机理
表示:双折射Δn,Δn↑→纤维取向度↑
大小:流动形变区:该区在喷丝板以下0~70cm范围,解取向主要(高温),取向很小
结晶取向区:该区在喷丝板下80~130cm范围,结晶和取向加速
塑性形变区:接近固化的末端,距离喷丝板130cm,,部分变形取向
2、结晶:
晶格结构、结晶度、结晶形态和结晶取向
;;湿法纺丝原理;一、成纤高聚物溶解的基本规律
1、溶解过程:
溶胀 →溶解
2、影响溶解度的结构因素:
大分子链结构:分子间作用力强、刚性分子链、化学交联→溶解度↓
超分子结构:结晶高聚物→溶解度↓
溶剂:极性溶剂(成纤高聚物是极性高聚物)
3、溶剂的选择:
高分子~溶液相互作用参数χ1: χ1 1/2 →大分子和溶剂分子间作用能↑→溶解
χ11/2 →大分子和溶剂分子间作用能↑→不溶解
相似相溶:结构
内聚能密度或溶度参数相近 :溶解;二、湿法纺丝的运动学和动力学
1、湿法成型过程中纺丝线上的速度分布:
喷丝头正拉伸:纺丝线的速度略大于喷丝速度,胀大区消失或部分消失,速度和速度梯度沿纺程的分布情况和熔纺相类似。
零拉伸与负拉伸:胀大区的存在,刚进入凝固浴时,纺丝线的速度低于喷丝速度。
2、湿法成型区内的喷丝头拉伸:
理论:喷丝头负拉伸,使成型得以稳定
实际:喷丝头正拉伸或零拉伸(胀大区的存在)
3、湿法纺丝线上受力分析:
纺丝线上轴向力:平衡
纺丝线上的径向应力:
施加于纺丝线上的张力,完全由皮层承受和传递,皮层的取向度比芯层高得多。
靠近喷丝头的区域内,张力由很薄的皮层承受,故皮层内的应力很大。
;三、湿法纺丝中的传质过程
双扩散的传质过程: 液体细流中的溶剂及盐类向外扩散,而凝固剂向内扩散,结果
形成固相纤维。
传热过程:热效应不大(传质过程中温度差别不大);四、湿法纺丝中纤维结构的形成
1、初生纤维溶胀度:
取向度:溶胀度↓→高聚物含量↑→分子间作用力↑→取向度↑→ 断裂强度↑
序态和染色饱和值:溶胀度↑→较高的碘溶胀度(低序态)和高的染色饱和值
干燥收缩率:溶胀度↑→纵向收缩率↑
2、形态结构:
横截面形状:强烈凝固→非圆形横截面
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