固态二氧化碳电子结构及性能的理论研究鄢.PDF

物理学报摇 粤糟贼葬孕澡赠泽援杂蚤灶援摇 灾燥造援远园袁晕燥援远 渊圆园员员冤摇 园远苑员园圆 固态二氧化碳电子结构及性能的理论研究鄢 屈年瑞摇 高发明覮 渊燕山大学应用化学系袁秦皇岛摇 园远远园园源冤 渊圆园员园年缘月缘 日收到曰圆园员园年员园月猿 日收到修改稿冤 摇 摇 采用基于赝势平面波理论的第一性原理计算方法袁研究了怨种结构的固态二氧化碳的结构和性质援经过结构 的几何优化袁得到琢石英稳定结构晶格常数与他人的计算值基本一致援通过对平衡态能量的分析袁我们得出 茁方石 英渊糟则蚤泽贼燥遭葬造蚤贼藻冤结构是能量最低的结构援这与文献的研究结果一致援对弹性性质的计算结果表明袁除了超石英 渊泽贼蚤泽澡燥增蚤贼藻冤和立方黄铁矿渊糟怎遭蚤糟鄄责赠则蚤贼藻冤结构之外袁其他的结构都是弹性稳定的援利用基于酝怎造造蚤噪藻灶轨道重叠布居数 的共价固体本征硬度计算方法袁预测了各个结构的本征硬度值援结果表明袁它们都不是超硬材料援研究了孤对电子 对固态二氧化碳硬度的影响援 关键词院第一性原理计算袁固态二氧化碳袁电子结构袁硬度 孕粤悦杂院苑员郾员缘郾酝遭袁远圆郾圆园郾匝责 变及电子结构的研究袁并预测在更高的压力下二 员郾 引 言 氧化碳存在着类似超石英结构援然而袁在随后的研 究中袁阅燥灶早等咱员员暂对源 配位的二氧化碳结构系统做 近年来大量的研究表明院二氧化碳从分子气 了力学性质的研究袁发现上述结构在光谱结构中 体形态经过低温压缩成干冰后袁在金刚石压腔 都符合实验现象袁而在晶胞结构和力学性质方面 渊阅粤悦冤中随着温度和压力的提高袁经过一系列相 差强人意院在高压下的晶体结构偏差超过圆园豫袁而 变也可以转变成类似二氧化硅的完全共价化合 在零压下计算出的体弹性模量仅为实验值的 员辕圆 物援迄今为止袁高压实验中获得的固态二氧化碳多 甚至 员辕猿援至此袁悦韵圆鄄吁的结构又变得有些模糊不 咱员暂 咱圆暂 型体一共有以下缘 种院悦韵鄄域 袁悦韵鄄芋 袁悦韵鄄 咱缘暂 圆 圆 圆 清了援而在圆园园远 年袁陨燥贼葬等 又在 阅粤悦 中袁远园园运 郁咱猿暂 咱源暂 咱缘暂 袁悦韵鄄吁 袁悦韵鄄遇 援 其中 悦韵 鄄域袁悦韵 鄄芋袁 圆 圆 圆 圆 温度和缘员郧孕葬压力下合成了 悦韵圆鄄遇袁并根据拉曼 悦韵圆鄄郁是介于分子晶体和共价晶体之间的中间 光谱用对比同族氧化物的方法袁推测该相应该是 态咱远暂 袁而 悦韵 鄄吁则是一种完全共价的固相袁于 类似超石英渊泽贼蚤泽澡燥增蚤贼藻冤的 远 配位结构援 可是在 圆 员怨怨怨年被 陨燥贼葬 等咱源暂在 阅粤悦 中源园 郧孕葬袁员愿园园运 条 圆园园愿 年袁酝燥灶贼燥赠葬等咱员圆暂提出 陨燥贼葬 等合成的 悦韵 鄄遇 圆 件下合成袁据称 悦韵圆鄄吁是类似石英渊择怎葬则贼扎冤结构援 并不是远 配位的超石英结构袁而是猿配位与源 配位 杂藻则葬等咱苑暂根据对照拉曼光谱和平衡能量最低的方 结构的混杂形成的层状结构援 由于二氧化碳的高 法推测其为 琢 石英结构援 随后袁阅燥灶