TiO2活性炭颗粒吸附光催化降解腐殖酸的协同作用.docVIP

TiO2/活性炭颗粒吸附光催化降解腐殖酸的协同作用 摘要：用溶胶凝胶法制备TiO2/颗粒活性炭（GAC）复合光催化材料。通过SEM，XRD和氮吸附仪对其进行表征。通过在玻璃反应器中降解腐殖酸（HA）研究其光催化性能。探究了影响光催化的因素并得出结论：活性炭是固载纳米TiO2的理想载体。降解反应3h后，初始浓度为15mg/L的HA去除率为99.5%。TiO2/GAC复合材料通过表面吸附和光催化之间的相互促进作用来降解HA。对Langmuir - Hinshelwood（L-H）动力学的拟合结果表明，反应速率常数和吸附常数分别为0.1124mg/L﹒min和0.3402L/mg。后者是Langmuir方程计算得出值的1.7倍。 引言 腐殖酸是一种烷烃衍生物及芳香族化合物的缩合体，含有羧基、酚基、羟基、醌基等官能团。由于羧基和酚羟基的存在使得腐殖酸在水溶液中呈负电性。腐殖酸在水中的溶解度取决于羧基和羟基基团的数目。随着溶液条件如浓度、溶液pH值和离子强度的变化，腐殖酸的构象和聚集状态会自发的发生变化。 腐殖酸是天然有机物中的代表化合物，是生产饮用水消毒副产物的主要前体物，在水处理中能和氯气反应，产生致癌物质如三氯甲烷。因此，在饮用水加氯消毒之前，需要去除腐殖酸。多相光催化对于降解天然有机物有巨大潜力。 纳米二氧化钛是最有效的半导体之一，目前可用来光催化降解环境污染物。通过照射紫外光，预吸附的氧与水分子电子空穴对（e-CB/ h+VB）发生反应，可以迁移到表面形成氧化物（如HO2﹒，02﹒- 和OH﹒）。这些处于激发态的物质可以氧化有机分子。 纳米二氧化钛光催化反应装置包括流化床、固定片、循环塔、膜反应器，但因为TiO2粒径较小难以沉淀分离。一种解决方法就是把纳米TiO2固定到一个合适的固体载体上，便于二氧化钛光催化过程的实际应用。纳米二氧化钛颗粒可以通过不同的技术被固定在陶瓷，玻璃，塑料，聚氯乙烯涂层织物上。但高效的有机物氧化需要吸附到二氧化钛表面，因为??光催化过程是在表面发生的。由于颗粒活性炭（GAC）中具有高比表面积，高吸附容量和合适的孔隙结构，促进纳米二氧化钛光催化作用。TiO2/GAC光催化复合材料在降解腐殖酸、酚类化合物、农药、含氯化合物和染料方面受到越来越多的关注。前人研究过污染物降解的去除效率、反应速率以及中间体的形成。然而，很少有实验资料研究过吸附和光催化之间的协同效应。彻底的理解他们之间的关系对于设计和有效应用TiO2/GAC是非常重要的。 本实验中纳米TiO2通过溶胶凝胶法负载到GAC上。通过在不同体系中降解腐殖酸研究表面吸附和光催化作用之间的协同关系。 1实验 1.1复合光催化剂的制备 以钛酸四丁酯为前体物，通过溶胶凝胶法制备TiO2/GAC。将68.7mL Ti (OC4H9)4溶于117mL乙醇中，磁力搅拌（100r/min）2小时。在室温20℃下，继续搅拌，向上述溶液滴加3.33mL盐酸（35％）和0.36mL去离子水，滴加时间超过1小时。然后，将6.20mL乙酰丙酮慢慢地加入以形成稳定的溶胶。24后，向溶胶中加入70-100目由果壳制备的（上海神水水处理设备厂）活性碳颗粒，加入前活性碳颗粒用煮沸的离子水清洗。溶胶涂层活性炭在105℃下干燥30分钟，然后在300?C的氮气中煅烧2小时。浸渍和煅烧过程重复5次，之前的最后一个周期内的温度在500℃下进行。同时，老化的凝胶在500?C焙烧2小时制备纯纳米二氧化钛粉末进行对比。 1.2复合光催化剂的表征 通过10KV加速电子显微镜（日立X650交换机，日本）扫描观察TiO2/GAC光催化剂剖面结构。 X射线衍射仪（XRD）可以提供有关纳米级二氧化钛结晶性质的数据。实验中，室温下通过D/Max-2550PC 衍射仪获得衍射图样，二氧化钛粉末的平均晶粒尺寸由Scherrer’s公式计算： γ为X射线的波长，θ为X射线衍射角，β为TiO2最大波谱面积的一半。扩大仪器校正（β0 = 0.00122度）之前，计算颗粒粒径对仪器进行矫正。 在77 K下，氮吸附/脱附等温线被用来确定比表面积及孔径分布，比表面积通过的BET等温线计算，孔径分布是由密度函数理论（DFT）确定。TiO2/GAC复合材料在900?C下燃烧，二氧化钛负载量通过灰分重量计算。 1.3水样和试剂 经过滤的腐殖酸水样溶解在去离子水中，pH为4-11时腐殖酸是可溶的，浓度低于100mg/L。 TOC的测定采用TOC分析仪（型号820，西弗斯，美国），溶液的吸光度通过TU-1810 UV/Vis紫外/可见分光光度计（北京浦西仪器有限公司）测定，在254 nm下校准。 1.4 光催化反应器 实验用圆柱形批式反应器（直径8厘米，高度12厘米），直径5cm的水冷式石英外套（XPA - II的胥江机械电子，南京），其