工业催化剂的制备原理.docVIP

互利科技 开发固体酸催化剂 学 习 材 料 胡梓2012-9-11 催化剂的开发 催化剂开发的目的是要生产出一种可以付诸应用的性能良好、能大规模工业化生产的新的催化剂。随着开发工作起点的不同，所包括工作程序的繁简也各异。一个全新催化剂的开发，应该从催化剂的设计人手，经过制备、测试、评价等各方面多专业的工作，还要在完成实验室研究之后，进行中试和扩大成产业化生产。可见这是个工程庞大、花费时间长、耗费巨资的系统工程。在这里的关键问题是催化剂的设计，即首先是怎样去设计一种优良的前所未有的新催化剂。 另一类情况是对已经实现工业化的催化过程，由于它的某些特性如活性、选择性、强度、寿命以及对毒物的敏感性等有不如人意之处，需要对此催化过程加以改进。这种情况比起开发全新的催化剂要简单些，开发工作是在原有基础上的改型换代。但是，无论上述哪一类开发工作都需要先进行设计，以便少走弯路，取得较好的经济效果，只不过设计的起点不同。下面介绍一种典型的催化剂设计程序框图——Dowden建议的催化剂设计程序图(图1—5)。 靶反应→化学计量分析→热力学分析→分子反应机理→表面反应机理 →反应通道→催化剂性质→催化剂材料→推荐的催化剂 图1—5 Dowden 催化剂设计程序图 对于属于改型换代的催化剂，则应根据需要改进的具体要求，在设计程序的适当工作切人点。 (1)实验室工作 a.文献查阅 任何一项研究、开发工作，首先都要从文献调研、占有资料人手。文献查阅要力求充分，要了解与待开发的催化剂相关的工艺过程的历史和现状，以便选择适当的技术路线和可行的经济负担。 在文献查阅中，要特别注意以下两项资料：国外同类或相近催化剂专利文献的系统检索；国内有关工艺情况和催化剂生产条件的调查。在查阅专利文献时，常常会遇到对关键问题的隐瞒和失实的问题，不能对其内容全部信以为真。因此，有必要对参考工业样品进行剖析。 b.催化剂参考样品的剖析 通过对参考工业样品的剖析，能为催化剂的设计提供更具体更直接的信息。剖析不一定就是为了仿制，而是要了解专利文献的真实技术和工艺数据，以利于新形成的专利具有新颖性和时效性。 催化剂剖析无一定成规，随催化剂特性而异。其最终目的是：通过化学分析和物理测试，对催化剂参考样品的原料、配方、制备工艺及主要制备条件等进行推测；通过对催化剂参考样品的催化活性、选择性、机械强度等性能的评价测试等工作，了解参考样品的基本性能特点，为待开发的催化剂提供比较依据。 催化剂剖析结果一般包括：外观；物理性质；元素组成分析；催化剂中元素的分布；催化剂物相组成的测定；催化剂的差热谱图；催化剂可还原性的考察；催化剂活性的测定；催化剂热稳定性的考察。 c．配方筛选 将文献资料、剖析报告以及有关基础研究中获得的多方面信息加以综合后，如已对催化剂的配方设计初步明确，就可以进一步进行催化剂的制备和配方筛选。通常要筛选一个满意的配方不是几次就能成功的，往往需要一两年的时间反复进行筛选、评价，和国内外优异的同类产品在相同条件下加以比较。最后选定少数几个优秀配方，由不同的人制备催化剂，以考察样品的可复制性。同时要考察样品的寿命和稳定性，还要试验催化剂的中毒情况等。 (2)扩大试验 扩大试验是介于小试和工业生产之间的中型试验，它包括中型制备试验和中型评价试验两大部分。 a.中型制备试验 在绝大多数情况下，中试制备都不可能一次放大成功。这是因为： ①所用原料的级别不同。小试时所用制备催化剂的原料多为化学纯的试剂，而中型制备的原料多采用工业纯原料，显然后者中所含杂质较多。 ②小试时制备量小，一般为几克至几百克。而中型制备的原料用量在数千克或更多，小试时因制备量小，制备的工艺条件易于精确控制，而中试时，其生产线是由几个单元操作设备组成，生产线上任何一个单元操作的工艺条件稍有变动或失控，都可能对催化剂性能产生影响。 b．中型评价试验 中型评价试验所用的催化剂必须是小试时通过评审或鉴定的，且催化剂应换成工业用规格的原料，在中型制备中经过放大，而且放大后的催化剂的质量应经小试评价，其复现性是被认可的。 在中型评价装置上，一般都以重复小试的催化剂的寿命为主，也有在中度装置上研究宏观动力学和获取工程设计数据的。由于中型评价试验的重要性，国内外一些院所和厂家都有自己专门的中试装置和研究人员。 (3)新型催化剂的工业生产、试用和换代开发 在催化剂开发的中型制备和中型评价结束之后，催化剂开发任务已基本告一段落，在写出研究报告、申报专利之后即可移交生产部门投产。 催化剂在工业试生产中，应该尽可能争取参加实验开发全过程的技