9机械性能.ppt

1.力学松弛性质 ① 应力松弛 条件：一定的温度、一定的应变量 分解过程: ② 蠕变 蠕变：在一定的温度和恒定的外力作用下，材料 的形变随时间的增加而逐渐增大的现象。 ③ 力学松弛时间 Ⅰ 顺丁胶、丁苯胶相比 Ⅱ纤维 III 塑料 ⒉热性能 　橡 　胶：Tg－Tb＝ΔT≈0塑料、纤维： Tg－Tb＝ΔT＞＞0 ③Tm、TgTm越高，耐热性越好 Tm：对结晶性聚合物来说，晶格规整排列点阵上的链段开始运动或者被冻结的温度 　Tg：对非晶性聚合物或者结晶性聚合物中的非晶态部分来说，无定形态链段开始运动或者冻结的温度 热力学指标 对称聚合物　　　　Tm越高、Tg越低　　　　　　　　（如聚甲醛，PE等） 不对称聚合物　　　Tm与Tg相差不大 ④ 不连续加载 ⑤温度－形变曲线 　玻璃态：τ短　10-6s,运动单元是键长、键角，松弛时间短，具有可逆性，形变量小皮革区：链段开始运动，链段间摩擦存在，且很大，类似皮革性质高弹区：随温度的上升，链段活跃运动，链产生抵抗形变的力，出现平台；两种力（链段运动和抵抗运动的力）互相抵消，链段间可交换，在内部相当自由，类似θ溶液，粘度大，不易挤出；熔体强度大，挤出时出现胀大效应粘弹区：高分子链缩团，形变大，给人感觉以为到了粘流态了，其实还有部分缠结粘流区：大分子链开始相对运动，在这个阶段进行加工在粘弹区，为假塑性流动，绝大部分高分子材料为假塑性 　 在粘流区：为牛顿流体（无限缓慢过程） 　高分子材料加工应该在粘流区，如果未能达到粘流区温度而是在粘弹区温度处进行加工，就会产生成品尺寸收缩或有应力集中处。这是因为在粘弹区温度处进行加工，材料弹性部分被冻结，不稳定，易收缩，在材料中产生应力集中。 在实验室测Tg的方法 测比容的方法（膨胀计法） （1）将试样先装入安培瓶中 （2）然后抽真空 （3）将水银或与试样不相溶的高沸点液体充入瓶中至满，液面达到细管内一定高度 （4）以每分钟１～２℃的升温速度加热安培瓶，同时记录温度和毛细管内液面高度，聚合物样品受热体积要改变，使毛细管内液体高度发生改变，作液面高度-温度曲线图，曲线转折处的温度即为 　　Tg * * 3.3.3 高分子材料某些物理—机械性能 ●松弛过程 松弛过程是高分子从一种平衡状态过渡到另外一种平衡状态的过程。在松弛过程中，高聚物处于不平衡的过渡。 ●常见的高聚物松弛过程 高聚物的松弛过程 应力松弛 蠕变 是在保持高分子材料形变一定的情况下，应力随时间的增加而逐渐减小的现象。 是高分子材料在一定的应力作用下，形变随时间的增加而增大的现象。 σ t 应力松弛曲线示意图 维持形变ε不变 A B 第i根高分子链 一种构象到另一种构象 分解过程 l0 l0 维持形变不变 推广: (设高分子链长度、所受的力都一样） 积分 τ 减小，σ随着减小 τ仍然具有微观物理意义:每根高分 子链从一种构象过渡到另一种构象 所需的时间 τ i具有微观物理意义:第i 个分子链从一种构象转变 为另一种构象所需的时间 仿分解过程: D% t σ1 σ2 σ τi （假设所有高分子链在材料中所处的地方相同） τ 减小，D(t)增大 仿聚合反应建立以下方程: τ i具有微观物理意义：第i 个分子链从一种构象转变 为另一种构象所需的时间 τ仍然具有微观物理意义:每根高分子链从一种构象过 渡到另一种构象所需的时间 力学松弛时间 应力松弛τ 蠕变松弛τ τ 高分子链 分子数N 橡胶—— 塑料—— 纤维—— 橡胶中分子链段运动较快，所以从一种构象变为另一种构象 的时间短，所以在图上为τ小，分布窄 纤维中需要链段运动极其慢，所以纤维在图上有τ大的部分 τ N 顺丁胶—— 丁苯胶—— 顺丁胶有双键、弹性好、 τ小，但顺丁胶结构对称，容易 取向结晶，材料变硬；作轮胎、鞋底使用时易打滑 丁苯胶含苯环刚性结构，苯环活动慢，所以丁苯胶松弛时 间比顺丁胶长 τ N 提供手感 提供不能移动的能力 纤维要τ大，这样不会缩水；但还要有一部分τ小的部 分，否则穿上这样的衣服会感觉很硬，所以图上有两个峰 涤纶中，苯环保证了松弛时间可以很长；酯链提供舒适感 对苯二甲醇酰二胺，拉升强度很高，可作防弹衣，但穿着 不舒适 τ N 塑料—— 纤维—— 塑料的τ既不太大又不太小,因此塑料既不脆; 又能保持尺寸稳定性 ②Tg　Tb 　Tg玻璃化转变温度是链段开始运动或者被冻结的温度，是塑料、纤维的使用温度上限，橡胶的使用温度下限 　 Tb脆化温度是链节（比链段短）开始运动或者被冻结的温度 ①耐热性：材料在一定温度、外力作用下，保持 　形状和性能稳定不变的能力；温度越高越好，一般用Tg衡量热稳定性：主要是就材料化学角度而言的 T Mn Mc Tg Tb 聚合物分子量对Tg、Tb 的影