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CeO2陶瓷研究进展
CeO2陶瓷研究进展
摘要:CeO2由于具有优越的储放氧功能,成为汽车尾气净化催化材料和发光材料、电子陶瓷材料、紫外吸收剂等;掺杂纳米CeO2的材料表现出更高的氧离子传导率,可应用于固体氧化物燃料电池;CeO2稳定四方ZrO2陶瓷效果很好,使其相变增韧,因而作为稳定剂应用于人工骨材料。
关键词:CeO2陶瓷 催化剂 电解质 纳米涂料
前言
铈作为一种重要的稀土元素,在地壳中含量十分丰富,而Ce02是一种廉价而用途极广的材料,广泛应用于发光材料、人工骨材料、紫外吸收材料、催化剂、玻璃的抛光、汽车尾气净化催化剂、耐辐射玻璃、电子陶瓷等。近年来,随着稀土新材料的迅速发展及广泛应用,人们发现纳米Ce02粉末具有新的优异性能及应用,Ce02纳米材料的制备、功能特性及应用研究己成为一个迫切需要研究的课题。
纳米氧化铈相关材料在各领域中的研究进展
2.1 在汽车尾气净化中催化剂领域的研究进展
随着汽车产量和使用量的猛增,汽车尾气严重的污染着大气环境。所以对汽车尾气排放的控制和净化成为一个有待解决的重大环境课题。在早期使用的汽车净化催化剂有Cu, Cr, Ni等,这些催化剂的催化活性低,工作温度高,容易中毒,存在较多的局限性。后来使用的Pt, Au和Rh则具有催化活性高,使用寿命长,净化效果好等优点,但是由于贵重金属成本太高,不利于普及推广。
Ce02能在汽车尾气的净化催化中得到广泛的应用,主要是由于铈元素能在Ce3+和Ce4+两种价态之间转换。Ce02作为助催化剂主要有两大作用:一是储氧,氧气不足时Ce02转化为Ce203,氧气过剩时Ce203转化为Ce02;二是催化剂中的贵金属颗粒受Ce02颗粒的影响,随Ce02颗粒尺寸的减小而减小,当催化剂颗粒尺寸达到纳米级的时候才具有最好的催化效果。研究表明,纳米Ce02颗粒尺寸小,表面键态和电子态与内部不同,表面原子配位不全,使其表面活性强,而且随着尺寸的减小,表面光滑度下降,形成凹凸不平的原子台阶,增加了反应接触面,具有很强的催化活性。Ce02作为汽车尾气净化剂涂层的添加剂,催化活性大幅度提高,CO50%转化时的工作温度降低了40℃。国外利用Ce02作为SO2的吸附剂,将Ce02纳米微粒均匀牢固地涂敷在烟道蜂窝载体微通道内壁,使烟道中的SO2的净化率达到95%。
近年来,人们研究的焦点主要集中在向Ce02-Zr02固溶体中掺杂稀土及碱土氧化物,以增加体相中氧离子缺陷,从而改进Ce02-Zr02固溶体的结构、织构和储氧性能。用其他阳离子改性的Ce02-Zr02复合氧化物为第三代铈基储氧材料。第三代铈基储氧材料主要要求是:(1)该材料在950-1000℃老化后具有较好的稳定性; (2)其比表面积和孔容有很大提高; (3)制备科学规律系统化。大量研究表明,Pr, Nd, Y, La, Ba等稀土及碱土元素的加入可以提高储氧材料的抗老化性能。近年来的研究表明,单一均相的Ce02-Zr02固溶体较分相的Ce02-Zr02具有较稳定的织构性能和较好的氧化还原性能,因此单一均相的Ce02-Zr02固溶体制备研究就成了近年来的研究焦点。能够提高该固溶体织构性能的一种方法就是将其分散在一种惰性的载体上,但直到现在,这方面的研究依然相当少。 A1203是三效催化剂常用的一种载体,也是一种惰性稳定的载体,近年来在Ce02-Zr02中参杂Al203的研究已有所报道, Ce02-A1203体系材料作为三效催化剂(TWCs)的成分也被广泛应用了一段时期,但是该体系材料在高温还原时有CeAlO3生成,而 CeAl03严重破坏了了该材料的储氧性能, 而加入Zr02可以有效的阻止Ce02与A1203的相互作用。
因而为了提高Ce02-Zr02复合氧化物的织构和结构稳定性以及简化制备催化剂的过程,研究将具有大比表面积的氧化铝材料和具有高储氧量的铈锆储氧材料制备成一种新型的Ce02-Zr02-A1203复合材料。这种材料有望可以兼有氧化铝的高比表面性能和铈锆储氧材料良好的储氧性能。随着对尾气排放标准的要求越来越严格,对汽车尾气净化催化剂的性能要求也越来越高,对于高性能汽车尾气净化催化剂的研究,目前迫切需要解决的主要问题之一就是:汽车尾气净化催化剂用关键材料的研究,因此对Ce02-Zr02-A1203这种新型复合材料的深入研究对于提高三效催化剂的性能具有非常重要的意义。
三效催化剂自20世纪70年代开始就用于净化机动车尾气。 为了扩大催化剂的应用范围, 提高污染物的转化率, Gandhi 等把CeO2作为储氧材料引入三效催化剂中。此后, CeO2-ZrO2 氧化物在三效催化剂中逐渐得以广泛使用,但铈锆固溶体在高温下织构的稳定性较差, 比表面积较小。 此外,CeO2-ZrO2储氧材料在较高温度下易游离出四
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