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汽车燃油箱用涂覆钢板的开发 汽车燃油箱是重要的安全零部件，安全和环境对其有很高的要求。日本生产的汽车燃油箱有三分之二采用钢板制作，其中大部分是新日铁公司生产的钢板。为满足环保的需求，新日铁公司开发了各种汽车燃油箱用钢板。 最初，新日铁公司在镀Pb-Sn合金钢板的基础上进行改进，开发了镀铅锡薄钢板（TERNESHEET）。但是，自1990年以来，随着对环保污染物控制要求的不断提高，以无Pb化为目标，1990年后期开始开发了镀Sn-Zn钢板（下称“ECOKOTE-T”）和热浸镀Al钢板（下称“ALSHEET”）代替镀铅锡薄钢板。其中，ECOKOTE-T制作的汽车燃油箱的内、外面都具有良好的耐蚀性、钢板的加工性（挤压性、各种连接性和涂装性）与镀铅锡薄钢板基本相同，因此已得到国内外汽车制造商的认可，并得到广泛使用。 但是，自2000年以来，为满足汽车燃油箱更长使用寿命的需要（美国LEV-Ⅱ标准是保证15年15万英里），要求提高汽车燃油箱的耐盐腐蚀性，燃油箱的内面耐蚀性要能抵御乙醇混合汽油、生物柴油（脂肪酸甲酯混合轻油）等各种燃料的侵蚀。因此，新日铁公司以改善ECOKOTE-T的镀层组织和腐蚀机理为目的，通过控制镀层的凝固组织，开发了不改变镀层成分，提高耐蚀性的技术。 本文就控制镀层组织的热浸镀Sn-Zn钢板（下称“ECOKOTE-S”）的凝固组织的控制方法及产品特性进行介绍。 1 镀层组织的差异和Sn-Zn的凝固行为 1.1 ECOKOTE-S和ECOKOTE-T的镀层组织 ECOKOTE-S和ECOKOTE-T的镀层组织示于图1，Sn-Zn系的二维状态图示于图2。两者的成分都是Sn-7mass%Zn。Sn具有良好的延性、耐腐蚀，Zn具有替代腐蚀保护功能（使一种金属替代另一种金属腐蚀的防蚀法）。为使初晶Zn不产生结晶，应使Zn的成分比共晶成分（Sn-8.8mass%Zn）少。 图1 ECOKOTE-S 和ECOKOTE-T 的镀层、组织的比较 图2 Sn-Zn 二维状态图 尽管ECOKOTE-T的成分是亚共晶，但在平衡状态图中看不到与之对应量比相称的初晶Sn。总体呈共晶组织，在相当于晶界的部位存在着大约10μm的Zn。这种Zn有时会贯穿整个镀层，到达铁素体层，它是导致腐蚀的起因，会使钢板的耐蚀性变差。 另一方面，ECOKOTE-S的镀层组织与状态图对应，在树枝状的初晶Sn相之间存在着Sn-Zn共晶组织。 1.2 单向凝固实验 如上所述，尽管ECOKOTE-T和ECOKOTE-S的镀层成分相同，但镀层组织却有很大的差异，为弄清其原因，采用单向凝固实验对Sn-Zn的基础凝固行为进行验证。Sn-Zn的共晶成分以Sn-8.8mass%Zn为基准，将合金由亚共晶向过共晶进行单向凝固，并对凝固组织进行观察。 在亚共晶成分的Sn-7.9mass%Zn的凝固组织中没有看到初晶Sn，只看到共晶组织，在相当于晶界的部位中存在着Zn。 研究镀层成分和成长速度对凝固组织的影响发现，即使在亚共晶区域中只看到共晶的连接区范围比较大，这种连接区内的凝固组织与ECOKOTE-T的镀层组织相同。 1.3 对控制镀层组织的研究 研究由单向凝固实验推测的ECOKOTE-S和ECOKOTE-T的凝固过程发现，在ECOKOTE-T中钢板/镀层界面平滑，因此会产生过冷却，凝固组织偏离平衡状态，发生粗大Zn的偏析。 作为其对策，在热浸镀前对钢板进行特殊的预处理，通过形成初晶Sn容易结晶的钢板/ 镀层界面状态，在初晶结晶成树枝状态后，控制Sn-Zn的凝固。结果，可以避免粗大Zn的结晶，使小于1μm的Zn在整个镀层中细化弥散，从而成功开发出ECOKOTE-S。 2 ECOKOTE-S各种特性的调查 汽车燃油箱材料所要求的特性有：（1）内面的耐腐蚀性；（2）外面的耐腐蚀性；（3）连接性（接触焊接性）；（4）挤压成形性。汽车燃油箱是重要的安全部件，腐蚀缺陷造成的漏油会导致重大事故，因此耐蚀性是非常重要的。尤其是，燃油箱内面的耐蚀性是非常重要的，它必须能够承受因燃料劣化（氧化劣化）生成的甲酸或醋酸等有机酸所形成的腐蚀环境。另外，由于汽车燃油箱一般都设置在汽车底部，因此受融雪盐等腐蚀的影响很大。尤其是，为使有限的空间能够承受最大的容积，因此要求燃油箱的形状很复杂，燃油箱的成形性也因此变得非常重要。也就是说，汽车燃油箱从制造到使用的各个过程所要求的各种特性都达到最佳平衡是很重要的。 本试验所用汽车燃油箱材料示于表1。不论是ECOKOTE-S，还是ECOKOTE-T，在试验时都在Sn-Zn镀层上面进行无铬化皮膜处理后再使用。作为比较材，使用了以往作为汽车燃油箱用钢板的镀铅锡薄钢板和热浸镀Al钢板。 表1 ?用于试验的汽车燃油箱用材料 涂层 化学转化涂层