02第二章误差与分析数据处理1.ppt

第二章; 2-1 定量分析中的误差;2.1 有关误差的一些基本概念 ;真值T (True value) 某一物理量本身具有的客观存在的真实值。真值是未知的、客观存在的量。在特定情况下认为是已知的：;例: 滴定的体积误差;2 精密度与偏差;偏差(devoation);3). 算术平均偏差(mean deviation);例1：测定钢样中铬的百分含量，得如下结果：1.11, 1.16, 1.12, 1.15和1.12。计算此结果的平均偏差及相对平均偏差。;用 表示精密度比较简单。 该法的不足之处是不能充分反映大偏差对精密度的影响。;例2：; 解： ;3 标准偏差(standard deviation);3). 样 本 ? 自总体中随机抽出一 部分样品，通过样品 推断总体的性质。 4). 样本容量 ? 样本中所含个体的数目。 样本容量为n，其平均值为;5). 总体平均值(?-population mean)测量无限次，即n趋于?时，为：;6). 总体平均偏差(δ)( population mean deviation)　　　 ;计算总体标准偏差时，对单次测定的偏差平方作用： (1) 避免单次测定偏差相加时正负抵销 (2) 大偏差 会得到放大，能更显著的反映出来，能更好地说明数据的分散程度。 在实际分析测定中，测定次数一般不多，n20，而总体平均值又不知道。一般是用抽样的方法对样品进行测定。只能用样本标准偏差反映该组数据的分散程度。;8). 样本标准偏差(standard deviation);样本标准偏差;样本标准偏差;9). 相对标准偏差 (relative standard deviation-RSD);4. 准确度与精密度的关系;结 论;5、误差的分类及减免误差的方法;3、偶然误差：由一些难以控制的偶然 原因造成，它决定分析结果的精密度。（不存在系统误差的情况下，测定次数越多其平均值越接近真值。一般平行测定4-6次）;5.偶然误差的统计规律;正态分布曲线N(?, ?2);1. 正态分布规律;3) 正误差和负误差出现的概率相等;以u为变量的概率密度函数表示的正态分布曲线称为标准正态分布曲线.;标准正态分布曲线的特点;随机误差的区间概率;;随机误差的区间概率;随机误差的区间概率;6、置信度与平均值的置信区间;7、t分布曲线：少量数据的统计处理;μ = x ± uσ 实际分析工作中通常是以样本平均值估计总体平均值 对于少量测量数据，必须根据t分布进行统计处理，按的定义式可得出;;;;练习题：;3、下列最能说明偶然误差小的是;5、在分析测定中，论述偶然误差正确的是;8 公差(common difference);2-2 分析结果的数据处理 一、可疑值的取舍;表 2-3 G(p,n)值表;2、Q检验法：适用3~10次测定 (1)排序：将数据按从小到大的顺序排列x1 ,x2, ……xn； (2)求极距：xn－x1； (3)求出可疑值与其临近数据之间的差：xn－xn-1或x2－x1 (4)求Q： Q =(xn－xn-1)/(xn－x1) 或 Q = (x2－x1)/ (xn－x1) (5)根据测定次数n和要求的置信度（９0％）查出Q0.90 (6)将Q与Q0.90相比，若Q≥Q0.90 舍弃可疑值 　　　　　　　　　　　　　Q Q0.90 保留 (7)在三个以上数据中，首先检验相差较大的值 。 ; 2--4;例 试对以下七个数据进行Q检验,置信度90%： 5.12、6.82、6.12、6.32、6.22、6.32、6.02,;3、4d 法：手头无Q表时使用;4.方法准确度的检验(显著性检验，t检验);例11;;5、F 检验法（方差检验法）;2.3 测定方法的选择与 测定准确度的提高;分析结果的表示方法;2.4 有效数字及其运算规则;有效数字;包括全部可靠数字及一位不确定数字在内;2、有效数字位数的确定;有效数字的位数;3 有效数字运算中的修约规则;2.5.3 运算规则 加减法:结果的绝对误差应不小于各项中绝对误差最大的数. (与小数点后位数最少的数一致) 50.1 ±0.1 50.1 1.46 ±0.01