02误差及分析数据的统计处理.ppt

Errors and Statistical Treatment of Analytical Data 面向问题学习 误差分为哪几种，各有什么特征？ 如何减免各类误差？ 准确度和精密度的概念及关系？ 怎样处理偶然误差？（统计） 怎样判定分析方法存在系统误差？ 怎样判定过失误差？ 怎样表示实验数据？（有效数字） 6次重复测定某试样铁的含量（20.00ppm）： 19.4, 19.5, 19. 6, 19.8, 20.1, 20.3 ppm 讨论结果 所有的分析测定都存在误差（ error）. 不知可靠性的数据是无用的! 真实值（ true value）是不可能准确测量的。 　 确定测量的准确度（accuracy），精密度（Precision）和数据的可靠性（reliability）是必要的。 误差产生的原因有哪些 仪器: 天平、玻璃器皿等. 方法: 反应不完全 试剂: 不纯 个人的判断 数据记录 实验条件的改变：温度波动，空气扰动等 系统误差：Systematic or determinate errors 偶然误差　Random or indeterminate errors 过失误差　Gross errors -outlier (2) 产生的原因 过失误差 系统误差　（Systematic errors） ---- 校正　（Calibrated） 　 偶然误差　（Random errors） ---- 估计　（Estimated） 过失误差　（Gross errors） ---- 避免　（Avoided） 准确度和精密度 准确度和精密度 偶然误差的统计处理 总体 样本 样本容量 n, 自由度 f＝n-1 样本平均值 总体平均值 m 真值 xT 标准偏差 s 例题 练习题 1、在重量分析中，沉淀的溶解损失引起的测定误差为： A. 系统误差 B.偶然误差 C.过失误差 D.仪器误差 答案：A 2、下列方法中不能用于校正系统误差的是 A.对仪器进行校正 B. 做对照实验 C.作空白实验 D. 增加平行测定次数 答案：D 3、下列最能说明偶然误差小的是 A.高精密度 B.标准偏差大 C.仔细校正过所有法码和容量仪器 D.与已知含量的试样多次分析结果平均值一致 答案：A 4、下列叙述中错误的是 A.单次测量结果的偏差之和等于零 B.标准偏差是用于衡量测定结果的分散程度 C.系统误差呈正态分布 D.偶然误差呈正态分布 答案：C 练习题 5、在分析测定中，论述偶然误差正确的是 A.大小误差出现的几率相等，　B.正误差出现的几率大于负误差 C.负误差出现的几率大于正误差，D.正负误差出现的几率相等 答案：D 6、在置信度为95%时，测得Al2O3的平均值（%）的置信区间为35.2 1 ± 0.10其意义是 A.在所测定的数据中有95%的数据在此区间内 B.若再进行测定系列数据，将有95%落入此区间内 C.总体平均值μ落入此区间的概率为95% D.在此区间内包括总体平均值μ的概率为95% 答案：D，C不对，因为μ是客观存在的，没有随机性，不能说它落在某一区间的概率为多少。 一、可疑数据的取舍 1．Q 检验法 2． 格鲁布斯(Grubbs)检验法 3 . 4d 法： 　 二、分析方法准确性的检验 1. t 检验法 2.Ｆ 检验法 1． Q 检验法 6）将Q与QX （如 Q90 ）相比， 若Q QX 舍弃该数据, （过失误差造成） 若Q QX 舍弃该数据, （偶然误差所致） 当数据较少时 舍去一个后，应补加一个数据。（一般测定5～7个数据） 例 试对以下七个数据进行Q检验,置信度90%： 5.12、6.82、6.12、6.32、6.22、6.32、6.02 解：1. 5.12，6.02，6.12，6.22，6.32，6.32，6.82 2. xn - x1 = 6.82 - 5.12 = 1.70 3. x2 – x1 = 6.02 – 5.12 = 0.90 4. Q = (x2 – x1 )/(xn - x1 )= 0.90/1.70 = 0.53 5. 查表Q0.90,n=7=0.51 6. 0.53 Q0.90,n=7，舍弃5.12 再检验6.82 Q =（ 6.82 – 6.32）/（6.82 - 6.02）= 0.625 0.625 Q0.90,n=6（0.56）,舍弃6.82 3、4d 法：手头无Q表时使用 首先求出除可疑值以外的其余数值的平均值x和平均偏差d，然后将可疑值与平均值比较，如绝对差值大于或等于4 d ，则可疑值舍去，否则保留