07第一章气体-2.pptVIP

第一章 气体的pVT关系 §1.3 实际气体的液化及临界性质 §1.4真实气体状态方程 §1.5 对应状态原理及普遍化压缩因子图 * * §1.3 实际气体的液化及临界性质 实际气体分子间存在吸引力, 从而能发生一种理想气体不可能发生的变化——液化. 任何气体都会在一定温度时液化. 液氮的沸点是－196 ℃ Br2(g)冷却发生液化. 液化现象表明 Br2分子在气相时就不具有零体积. 1. 液体的饱和蒸气压 理想气体不会液化（因为分子间没有相互作用力） 实际气体：在一定T、p 时，气－液可共存达到平衡. 气 液 p* 气-液平衡时： 气体称为饱和蒸气； 液体称为饱和液体； 压力称为饱和蒸气压 p* 。 饱和蒸气压是温度的函数: p*=f(T) T↑, p* ↑ 表1.3.1 水、乙醇和苯在不同温度下的饱和蒸气压 饱和蒸气压等于外压时的温度称为沸点 ； 饱和蒸气压等于1个大气压时的温度称为正常沸点。 T一定时：如 pB pB*，B液体蒸发为气体直至pB＝pB* pB pB*，B气体凝结为液体直至pB＝pB* （此规律不受其它气体存在的影响） 相对湿度的概念： 饱和蒸汽：水与水蒸汽达平衡时的蒸汽（又称湿蒸汽）。饱和蒸气压是温度的函数。 过热蒸汽：将饱和蒸气经过热器再一次加热后的蒸汽（无液态水），又称干蒸汽。其压力小于此时温度下的饱和蒸气压。 时间 在测量温度下的蒸气压 始态: 只有液体 平衡态: 液体和饱和蒸气 物质的气 - 液平衡与饱和蒸气压 恒温 气体的液化一般需要降温和加压. 降温可减小分子热运动产生的离散倾向, 加压则可以缩小分子间距从而增大分子间引力. 由于加压增大分子间引力是有一定限度的(超过一定程度分子间排斥力将起主导作用), 故液化的发生要求分子热运动的离散倾向也不能超过一定限度, 即对气体的温度有最高限定. 临界温度Tc: 气体加压液化所允许的最高温度. 临界压力pc: 气体在临界温度下液化所需要的最小压力. 临界体积Vc: 物质在临界温度, 临界压力下的摩尔体积. Tc , pc , Vc 总称为气体的临界参数, 是物质的一种特性参数. 实际气体的液化过程与临界状态, 可从实验绘制的等温 p - Vm图上表现出来. 2.临界参数 Vm p 实际气体p - Vm等温线的一般规律 （1） T Tc的等温线 (T4 ,T5 线） g1 l1 T1 g2 l2 T2 g3 l3 T3 T4 T5 Tc C T Tc时气体不能液化, 等温线表示气体状态的 pVT 变化. 等温线较光滑, 没有斜率的突变点. 与同温下的理想气体的pVm = RT 双曲线对照, 可反映实际气体偏离理想行为的程度. 3. 真实气体的 p-Vm 图及气体的液化 （2） T Tc的等温线 (T1 ,T2 ,T3线） T Tc的等温线, 与气体液化有关的三个特征: 等温线上均有一水平段, 此时压力基本不变, 而摩尔体积变化. 水平段的压力值随温度升高而增大, 同时水平段长度缩短. 温度为临界温度时, 水平线缩至一点C. C点坐标为Tc, pc, Vc, 称作临界点. 水平线对应的状态是气液两相平衡; 低压红线对应的是气态; 高压蓝线对应着液态. Vm p 实际气体p - Vm等温线的一般规律 g1 l1 T1 g2 l2 T2 g3 l3 T3 T4 T5 Tc C 1mol气体在一定温度(如前页图中T2 )下加压液化过程演示: 饱和前加压, 气体体积减小 饱和前加压, 气体体积减小 压力正好加至饱和蒸气压, 体积减小至饱和蒸气的摩尔体积Vm(g). 压力恒定在比饱和蒸气压高无限小, 液化过程便可一直进行下去, 总摩尔体积等于气体体积和液体体积之和, 因为气体量不断减少而液体量增多, 总体积在恒压下不断减小. 压力恒定在比饱和蒸气压无限小, 液化过程便可一直进行下去, 总摩尔体积等于气体体积和液体体积之和, 因为气体量不断减少而增多, 总体积在恒压下不断减小. 压力恒定在比饱和蒸气压无限小, 液化过程便可一直进行下去, 总摩尔体积等于气体体积和液体体积之和, 因为气体量不断减少而液体量增多, 总体积在恒压下不断减小. 压力恒定在比饱和蒸气压无限小, 液化过程便可一直进行下去, 总摩尔体积等于气体体积和液体体积之和, 因为气体量不断减少而增多, 总体积在恒压下不断减小. 压力恒定在比饱和蒸气压无限小, 液化过程便可一直进行下去, 总摩尔体积等于气体体积和液体体积之和, 因为气体量不断减少而液体量增多, 总体积在