14章配位化合物.ppt

* [例]：将0.10 mol的[Cu(NH3)4]SO4(s)加入到1.0 ml 的1.0 mol/dm3的NH3H2O中，计算[Cu2+] = ? (K稳 = 4.82?1012) 解： [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 0.1?x x 1.0+4x ╳ 0.1 x 1.0 (近似处理） [Cu2+][NH3]4 / [Cu(NH3)4]2+ = K不稳 =(1/K稳)= 1/4.82?1012 x · (1.0)4 / 0.1 = 2.07?10?13 [Cu2+] = x = 2.1?10?14 mol/dm3 例：络合离子的解离 * Mn+ + xL? = [MLx](n?x)+ 加入 形成 酸： H3O+ ? HL (弱酸) 沉淀剂： Xn? ? MX(s)（沉淀↓） 强络合剂：L? ? ML? （更稳定的配合物） 氧化(还原)剂： 使Mn+ 或L?被氧化(还原) 结果： 平衡向左移动 ← 配位平衡的移动 * 配位解离平衡 [FeF6]3- + 6H+ Fe3+ + 6HF Kf 和 Ka越小，则Kj越大，在酸性条件 下，配离子越易离解。 Kf 和 Ka越大，则Kj越小，在酸性条件 下，配离子不易离解。 * 2Fe3+ + 12SCN- 2[Fe(SCN)6]3- 血红 + Sn2+ 2Fe2+ +Sn4+ 2[Fe(SCN)6]3-+Sn2+ 2Fe2++Sn4++12SCN - 二、配位平衡与氧化还原平衡 * AgCl(s)+ 2NH3 [Ag (NH3)2 ]+ + Cl- Kf 和Ksp越大，则Kj越大，沉淀越易溶解. Kf 和Ksp越小，则Kj越小，沉淀越不易溶解. 三、 配位平衡与沉淀平衡 * Ksp 1.8?10-10 5.4?10?13 8.5?10?17 1.1?10?49 AgCl AgBr AgI Ag2S  5.1?102 1.7?105 4.0?102 5.4?106 Cl? Br? I? S2? ? NH3 S2O32- CN? 2.0?10?3 16 1.1?105 ? [Ag(NH3)2]+ [Ag(S2O3)2]3? [Ag(CN)2]? K不稳 9.1?10?8 3.5?10?14 7.7?10?22 K稳 1.1?107 2.9?1013 1.3?1021 ? 配合物-沉淀之间的转化 K转 K转 * 1．0.10mmol的AgNO3(s) + 1.0ml 的 1.0mol/dm3 NH3·H2O ①加入1.0?10?3mmol NaCl(s),有无AgCl(s)? ②需要加入多少KI才会有AgI(s)? 解：① Ag+ + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+ K稳= 1.1?107 x 1.0 –2?0.10 0.10 0.10/(x · (0.8)2)= 1.1?107 [Ag+] = x = 9.8?10?9 mol/dm3 (Ag+)(Cl?)=9.8?10?12 Ksp,AgCl (1.8?10-10) ?无AgCl(s) (有过量NH3 , 忽略[Ag(NH3)]+ ) ② K转 = (K不稳 / Ksp,AgI) ＝ 9.1?10?8 / 8.5?10?17 ＝1.1 ?109