2烷烃和环烷烃2-2017年11月.pptVIP

* 第二节 脂环烃 本章主要内容： 1.1 脂环烃的分类 1.2 脂环烃的命名 1.3 环烷烃的结构与稳定性 1.4 环己烷及其衍生物的构象 1.5 脂环烃的性质 1.6 脂环化合物的立体异构 1.7 脂环烃的主要来源和制法 一、脂环烃的分类 根据碳原子的饱和程度分: 按碳环数目分: 脂环烃 饱和脂环烃 不饱和脂环烃 脂环烃 单环烃 多环烃：螺环、稠环、桥环 小环(C3～C4)，中环(C8～C12) 普通环(C5～C7)，大环(C12以上) 按环上碳原子的饱和程度，可分为： 环烷烃(通式CnH2n) 环烯烃(通式CnH2n-2) 环炔烃(通式CnH2n-4) 环戊烷 环辛炔 环己烯 按照分子中所含碳环的数目，可分为： 环己烷 环戊二烯 甲基环己烷 单环脂环烃 十氢化萘 降冰片烷 螺[2,4]庚烷 立方烷 棱烷 篮烷 金刚烷 二环脂环烃 多环脂环烃 脂环烃的构造异构现象比脂肪烃复杂，如环烷烃C5H10的构造异构体有： 环戊烷 1,1-二甲基环丙烷 乙基环丙烷 甲基环丁烷 1,2-二甲基环丙烷 二、脂环烃的命名 单环脂环烃 (1) 在相应烷烃名称前加“环”字，称为“环某烷”； (2) 使所有取代基编号尽可能小； 甲基环戊烷 1,2-二甲基环己烷 1-甲基-3-乙基环己烷 (3) 环烯(或炔)烃编号时，把1,2位留给双(或三)键碳原子。 4-乙基环戊烯 3,5-二甲基环己烯 5-甲基环辛炔 二环脂环烃 指分子碳架中含有两个碳环的烃。它又分为： 联环烃 螺环烃(螺烃) 桥环烃(桥烃) 联二环己烷 螺[4.4]壬烷 二环[4.4.0]癸烷 (十氢化萘) 二环[2.2.1]庚烷 (降冰片烷) 1、桥环烷烃 分子中两个或两个以上碳环共有两个以上碳原子；共有的两个碳原子为桥头，两桥头之间的碳链为桥. 二环桥环烷烃命名时，按成环碳原子数称为 二环“某烷”； 将各桥碳原子数由大到小用数字表示，用下角圆点分开放在方括号中，将括号放在“二环”和“某烷”中间； 编号从一个桥头开始，沿最长桥到另一桥头，再沿次长桥回到起始碳，最后是最短桥； 将环上取代基位次和名称放在“二环”之前。 2,8-二甲基-1-乙基二环[3.2.1]辛烷 7,7-二甲基二环[2.2.1]庚烷 3,7,7-三甲基二环[4.1.0]庚烷 1 6 2 7 5 3 4 2、 螺环烷烃 分子中两个碳环共用一个碳原子。 二环螺环烃命名时以“螺”为词头,称“螺某烷”； 将各环除螺原子以外的碳原子数由小环到大环用数字表示，用圆点分开放在方括号中，括号放在“螺”和“某烷”中间； 编号从较小环与螺原子相邻的碳开始，沿小环经螺原子到较大的环； 支链命名与桥环烷烃相同。 螺[2.4]庚烷 螺[5.5]十一烷 5-甲基螺[3.4]辛烷 三、环烷烃的结构与稳定性 燃烧热:指1mol化合物完全燃烧生成二氧化碳和水所放出的能量，其大小反映了分子能量的高低。 由环丙烷到环戊烷，随环增大，每个亚甲基单元的燃烧热依次降低；由环己烷开始，亚甲基单元的燃烧热趋于恒定。 由于键角偏差引起的张力称为角张力。 环丙烷分子中存在着角张力由于角张力作用，使得环丙烷和环丁烷分子稳定性下降，容易发生加成反应使环打开。 环丙烷分子轨道图 蝴蝶型(环丁烷) 信封型(环戊烷） 扭曲型(环戊烷） 从环丁烷开始，成环碳原子均不在同一平面上。 环己烷分子中无张力；而七到十二个碳原子组成的环烷烃，环内氢原子间的扭转张力使它们的稳定性略有下降。 环二十二烷 当环进一步增大时, 稳定性与环己烷相似。如环二十二烷就是无张力环： 环辛烷 四、环己烷及其衍生物的构象 环己烷的六个成环碳原子不共平面，C－C－C键角为109.5°，是无张力环。 环己烷有椅型和船型两种极限构象： 椅型 船型 椅型构象和船型构象可以互相转变。船型环己烷比椅型能量高30kJ·mol-1，常温下平衡体系主要以稳定的椅型构象存在。 船型分子中存在扭转张力和氢原子之间的非键张力 环己烷中的碳氢键可分为两种类型，每个碳原子上有一个a键和一个e键，在环中上下交替排列。 环己烷由一种椅型构象翻转为另一种椅型构象时，原来的a键都变为e键，原来的e键都变为a键。 一取代环己烷的取代基在e键上的构象占优势。取代基越大，这种优势越明显。 R=CH3时，95%处于e键；R=C(CH3)3时，99.9%处于 e键