吴天明-付里叶变换红外光谱.pptVIP

28 9.4旁轴光线与光栏 迄今为止，我们讨论中的光束，都是以点光源发出的理想的准 直光束。 在实际仪器中，为了有一定输入强度的光束，只能采用比点光 源大的扩展光源 。这时，除了在轴光线外，还必须考虑旁轴光线。 这二种光线经过干涉仪后具有不同的光程差，由于这种不同光 程差的旁轴光线存在，致使仪器分辨率受到限制或下降。 29 当一光束波长为入，发散 半角为 Q 的单色光通过干涉仪 时，若动镜与定镜距离分束片 相等时，中心光线和旁轴光线的 光程差都为零。 但二者相位有差： 中心线光程差为： 2L 旁轴线光程差为： 2L/cosQ （L是动镜移动距离） Q L′ L CosQ = L L′ L′ = L /cosQ 30 二者光程差值 X = 2L cosQ - 2L = 2L 1 - cosQ cosQ 由于光程差 x = 时,动镜移动距离 L = ，此时二光束相消，得 不到任何信息。 1 2 λ Q 2 2 λ 因为 当 Q 角很小时，x = cosQ = 1 - + - + ； Q 2 2! Q 4 4! Q 6 6! … 2L ( ) = L 1 Q 2 2 Q 2 因此，当波长为 λ 的单色光，以发散半角 Q 通过干涉仪时， 能获得的最大分辨率 △ = = = ? Q 2 λ 1 2 L Q 2 ? max △ 对于一个具有最高波数为 的光谱而言，想要使它的分辨率达 到 ，则允许光束最大发散半角为： ? ? Q = max △ max ? ? 31 由于旁轴光线存在，会对仪器分辨率产生影响，所以在中、高档 FTIR 仪 器上设有多档数字光栏（例如：全开，大，中，小，最小等不同尺寸的数字表 示）。采用光栏能限制进入干涉仪的光束大小，可消除光束边缘的发散光，以 保证多种分辨率实施。 因此，光栏与分辨率正确配用原则是： 高分辨率 —— 小孔径光栏；低分辨率 —— 大孔径光栏 远红外 —— 全开，尽量开大 从 可计算出： Q = max △ max ? ? 中红外（4000- 400 cm-1 ），高分辨率（△ = 0.06 cm-1 ）测量时，Q 约为0.004； 低分辨率（△ = 4 cm-1 ）测量时，Q 约为0.016； 远红外（400 - 10 cm-1 ），4cm-1分辨率测量时，Q 约为 0.1 ? ? （FTIR谱仪透光效率） 32 10.FTIR 优缺点 一、高光通量（Jacquinot 优点） FTIR仪器无狭缝。 光源发出的光（连续光谱） 几乎都可以全部进入干涉仪，这 相当于多道发射。 光源发射的能量在 FTIR仪器中利用率高， 具有高光通量特征。 33 FTIR仪器的光通量比色散型仪器理论上高200倍左右。 考虑到分束片效率、光栏、检测器面积等因素，FTIR仪器的实际光通 量，比色散型仪器大约高出30 -50倍。 付里叶变换红外光谱 原理与方法 上海红外光谱应用技术协会理事长 中国科学院上海有机化学所高级工程师 吴天明 FTIR简史 GIR 与 FTIR 时间域与频率域 干涉仪和干涉图产生 干涉图及干涉图处理 截断与切趾 切趾函数和选择 分辨率与光程差 数据间隔、旁轴光线与光栏 FTIR优缺点 1891年： 1897年： 1911年： 1949年： 1965年： 70年代初： 80年代初： Fourier Transform Infrared Spectroscopy 发 展 简 史 Digilab，Nicolet ，Bruker，Bekman， Bomen，Mattson，Analect，Perkin – – Elmer，岛津，日本分光 …… 迈克尔逊（Michelson）干涉仪制成。 鲁勃（Rubers）首先准确地测量了干涉图。 菲尔凯特（Fellgett）首先完成从干涉图 经过付里叶 变换的数值计 算得到光谱图。 Cooley – Tukey 发明了FFT 计算法，并用 FTT 法快速获得光谱。 …… FTIR 光谱仪开始投入市场 由于计算机的快速发展，涌现了各种品 牌的高性能、低价格FTIR