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四川省高中学生化学竞赛预赛试题—结构化学 一、（2008第3题）（9分）晶胞是组成晶体的最基本单位，晶胞一定是平行六面体。氯化钠晶体属立方晶系（即其晶胞为一立方体）。Na+位于晶胞的顶角及面心处，Cl_位于晶胞的棱心及体心处。晶胞中微粒（原子、离子等）计数的规则是：顶角、棱上、面上和体内的微粒数各按1/8、1/4、1/2、1来计算。 3—1在NaCl晶体中化学键类型为： 3—2已知NaCl晶胞中，Na+、和Cl—的数目分别为： 3—3已知NaCl晶胞的边长a=526pm，试计算NaCl晶体的密度 3—4MgO\CaO\SrO\BaO的结构也属NaCl型，试推测其熔点变化规律，并给出简要的说明。 二、（2008）第4题（9分）试用相关理论讨论以下问题： 4—1判断N3—、N2O的空间构型，有无离域π键？若有指出其所属类型。 4—2判断O3在水中的溶解性为何比O2的大？ 4—3推测乙醇、乙醚及丙三醇沸点高低的顺序，简述理由。 三、（2006 四）（10分）金刚石晶胞如下图：在立方体的8 个顶角处，6个面心处各有1个碳原子； 另外将大立方体分为8个小立方体，在相间的小立方体的体心处各有1个C 原子。若将金刚石晶胞中的C原子全部换为Si 原子，同时在每个C-C键中点处添一个O原子，则构成了白硅石SiO2的晶胞。 4-1写出硅、氧原子（基态）的核外电子排布式； 4-2在SiO2晶体中有多少个Si 原子，多少个O原子？ 4-3该晶体属什么晶系？什么晶格型式？结构基元是什么？ Si 原子的配位数是多少？O原子的配位数是多少？ 4-5假设Si 、O原子间的最近距离为1.537*10-8 cm ，试求SiO2晶体的密度（g/cm3）. (相对原子质量：O 16 ，Si 28 ) 四、（2006五）（18分）根据相关理论（杂化轨道理论、离域 键理论、价层电子对互斥理论）讨论以下问题： O3分子的构型为何？ 分子中有无大π键？ O3 在水中的溶解性为什么比O2 大？ H2O分子中有无大π键？为什么O-H键间夹角既不是90 °，又不是109°28′？ 5-3 为什么苯酚显酸性，而苯胺显碱性？ 五、（2005三 (14分)非金属元素A位于周期表的长周期，它与空气中含量最多的元素B属于同一族，A原子失去价层全部p电子后得C，A与氧形成角形阴离子D，D在矿石中以链状E广泛存在，乙二胺与氢形成的F离子与E结合成G，X射线结构分析证明G中存在有氢键，根据以上事实回答下列问题： 1．A的元素符号为 ，原子序数为 ，在第 周期 族 区。(共1分) B的元素符号为 ，原子序数为 。(共1分) A和B原子的第一电离能I1谁大? 。(1分) 2．C的价电子组态为 ，与C的电子组态完全相同的原子与C是否互为等电子体 。(每空1分) 3．D的路易斯结构式(标明电子得失情况)为 ，D中各原子的氧化数为 ，其中心原子的杂化轨道为 。(每空1分) 4．写出E的结构式，确定E的结构基元。(3分) 5．G的最简化学组成为 ，其中含氢键 个，G属于 晶体。(每空1分) 四(12分)铑(Rh)广泛用作催化剂，在汽车尾气净化中铑(Rh)是最主要的活性组分。金属铑属A，型结构(立方面心最紧密堆积)。 1．试绘出金属铑(Rh)的晶胞图。(4分) 2．每个晶胞中含有Rh原子 个，晶体中Rh的配位数为 。(每空1分) 3．写出Rh原子在晶胞中的分数坐标。(4分) 4．由N个Rh原子组成的密堆积中可以形成 个四面体空隙和 个八面体空隙。(每空1分) -18号元素组成的化合物中具有三核10个电子的共价化合物是____________；具有三核20个电子的离子化合物是__________________。 2、某元素的气态氢化物HXR在某温度下分解为氢气和固体物质，在相同条件下体积为原来的1.5倍，分解前后气体的密度比为17：1，该元素原子核内中子数与质子数之差为1，该元素的符号为__________，