丁苯橡胶生产工艺附技术进展.docVIP

丁苯橡胶的生产工艺及技术进展 丁苯橡胶是丁二烯和苯乙烯两种单体经共聚合反应而生成的弹性体共聚物。按聚合工艺方法可分为乳聚丁苯橡胶(ESBR)和溶聚丁苯橡胶(SSBR)两大类。乳聚丁苯橡胶乳聚丁苯橡胶的工业生产方法有高温聚合又称热法和低温聚合冷法两种。高温聚合所得产品的分子量较低、文化度较大，分子量分布较宽，在质量上都不如低温聚合产品，目前很少采用。因此，只叙述低温连续法乳液聚合生产工艺。工艺流程简述如生产充油胶，则需在胶乳中加入定量的高芳烃油或环烷烃油，充分混合后，送去凝聚，后续工序同上。2、聚合配方及聚合工艺条件 乳液聚合配方和工艺条件是决定橡胶质量最关键因素。经过几十年的工业生产实践，乳聚丁苯橡胶的生产技术、工艺过程、聚合配方和品种牌号都具有相当程度的国际规范化。当前的改进都侧重在节能、环保及自控方面，或是调整开发一些急需专用性品种，以满足市场需求。3、主要生产设备…聚丁苯橡胶 溶聚丁苯橡胶、原料及公用工程消耗5万吨/年SSBR原料及公用工程消耗主要物料消耗 SSBR原料及公用工程消耗表 SBR主要物料消耗表表 2.2 丁苯橡胶的生产技术进展 2.2.1 乳聚丁苯橡胶的生产技术进展 乳聚丁苯橡胶(ESBR)的生产技术在20世纪20年代后期逐渐成熟，此后对工艺又进行了不断的改进，并朝着装置大型化的方向发展，自动控制水平有了明显的提高，并且已达到相当先进的水平。 ESBR在提高聚合反应的单体转化率、节能降耗等方面取得了很大的进展，在解决ESBR滚动阻力与抗湿滑性能矛盾问题、优化产品性能、适应市场需求等方面也得到了突破性进展。 美国Goodyear轮胎与橡胶公司不使用溶剂，用含有抗降解剂、金属失活剂、光敏剂、增效剂、颜料、催化剂和/或促进剂的官能化苯乙烯与含有2～3%离子型表面活性剂和10～70%增塑剂的丁二烯在0～25℃下进行乳液共聚，制得含有酰氨基的官能化ESBR。 日本Zeon公司通过引入第三单体，开发出一种生热低且耐磨、可填充SiO2或炭黑、门尼粘度为10～200的ESBR。 日本JSR公司发明了一种用两步法聚合工艺生产中苯乙烯含量的ESBR新方法。 美国Xerox公司通过将单体加入聚合釜，引发聚合，反应放热后用惰性气体净化反应器，并将聚合温度升到规定值的方法，制取了残余单体含量低的ESBR。 日本三菱化成公司用自由基引发剂和常规乳液聚合助剂，用两步聚合工艺制成了结合苯乙烯含量分布范围宽、耐磨性和抗湿滑性比常规的ESBR好的新型ESBR。 日本Lion公司用二元酸双酯作ESBR的软化剂，以改善胶料的低温抓着性。日本住友橡胶工业公司将接枝有硅烷偶联剂的SBR胶乳与一种化合物（如四乙氧基硅烷）混合，通过溶胶凝胶化反应而制成一种高强度、高回弹率、低能耗的原位增强ESBR。 由中国石油吉林石化公司研究院与有机合成厂合作开发的环保型丁苯橡胶1502E项目通过验收这是该院继环保型丁苯橡胶1500E工业化取得成功后取得的又一成果。巴陵石化合成橡胶事业部橡塑技术中心自主研发溶聚丁苯橡胶7月25日，该事业部在中试装置上试生产出4.32吨溶聚丁苯橡胶(SSBR)新产品，各项指标均达到国外同类产品的质量标准。产品经下游用户试用，受到充分肯定。目前，溶聚丁苯橡胶的代表性生产技术主要有：日本合成橡胶公司的锡偶联技术、荷兰壳牌化学公司的技术、日本瑞翁公司的末端化学改性技术、日本旭化成公司与德国Bayer公司的连续聚合技术等。燕山石化公司3万/年的溶聚丁苯橡胶装置采用的技术由我国自行开发，茂名石化公司3万/年装置技术从比利时Fina公司引进。TMEDA，官能化SSBR的玻璃化温度(Tg)为-45℃，门尼粘度(ML-4 100℃)为45。改善了SSBR与二氧化硅和/或碳黑填充物的兼容性，提高了引发剂在脂肪族溶剂中的可溶性。 普利司通公司采用三苯基锡锂或三丁基锡锂引发剂，使聚合物中绝大多数分子链都以锡和/或锂封端，降低了聚合物的滞后损失，呈现出理想的回弹性、滚动阻力和生热性，相对于丁基锂，锡锂引发剂对于SSBR滞后损失有所改善。 普利司通公司发现，将锡原子和氮原子负于键两端，可提高引发剂活性，得到含锡-碳键的聚合物，减少了SSBR的滞后损失，以降低能耗。该公司提出了一种含有次氨基或亚氨基的锡锂引发剂，是将四甲基锡和氯化锂反应，合成同时含有锡-氮和锡-锂的链，滞后损失极低，与胺锂引发体系相比，在高温反应器中保持更为良好的稳定性。 2、胺锂引发剂… 3、多官能化引发剂… 偶联剂研究进展… 端基官能化研究进展… 丁二烯链段结构及苯乙烯结合量的调节研究进展 通过对工艺条件的控制，对SSBR的微观结构进行调节，可按应用领域的特殊需求，灵活得到多元化产品。 固特异公司公开了一种高乙烯基含量SSBR（HVSSBR），整体玻璃化温度约为-28℃到-23℃，苯乙