DEA-H2O体系中SAPO分子筛选择性转化-分子催化.PDF

　第３０卷 第３期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．３０，Ｎｏ．３　 　２０１６年６月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｊｕｎ．　２０１６　 文章编号：１００１３５５５（２０１６）０３０２５３０７ ＤＥＡＨＯ体系中ＳＡＰＯ分子筛选择性转化 ２ 张　玲，王海彦 （辽宁石油化工大学 化学化工与环境学部，辽宁抚顺 １１３００１） 摘要：介绍了以二乙胺（ＤＥＡ）为模板剂，水热合成法合成了ＳＡＰＯ分子筛．采用ＸＲＤ，ＳＥＭ，ＦＴＩＲ，ＮＭＲ等表征 手段系统考察了各种合成条件对 ＳＡＰＯ５和ＳＡＰＯ３４分子筛合成的影响．结果表明，通过调节水热合成条件， ＳＡＰＯ５和ＳＡＰＯ３４可以选择性的形成．ＤＥＡ加入量、硅含量、陈化时间、晶化时间及Ｓｉ／Ａｌ对产品的结晶度及晶 相组成影响较大．较长的晶化时间以及较高的Ｓｉ／Ａｌ有利于合成纯ＳＡＰＯ３４分子筛．相反，较易形成ＳＡＰＯ５分子 筛ＡＦＩ结构． 关键词：ＳＡＰＯ５；ＳＡＰＯ３４；水热合成；晶化时间；硅铝比 中图分类号：Ｏ６４７ 文献标志码：Ａ 　　关于ＳＡＰＯ系列分子筛的合成和催化性能的研 前驱体，反应条件的轻微改变都会导致产物相态的 究己有不少报道，在铝源、磷源、硅源和模板剂都 转变．晶体的形成是在一定热力学条件下发生的物 一样的情况下，采用不同配比的反应混合物，可得 质相变过程，一般分为成核和晶体长大两个阶段． 到不同种类的ＳＡＰＯ分子筛，包括ＳＡＰＯ５、ＳＡＰＯ 从化学平衡的观点出发，晶体的形成过程是物质由 ［１］ １１、ＳＡＰＯ３４和 ＳＡＰＯ４１分子筛 ．ＳＡＰＯ５分子 其他聚集态（包括非晶态和其它晶相）向特定晶态 ＋ 筛作为 ＳＡＰＯ系列分子筛中的一员，由 ＰＯ 、 转变的过程，形成晶体的过程实质上是控制相变的 ４ － 过程．如果这一过程中除了要形成的晶体的组分 ＡｌＯ 和 ＳｉＯ 四面体交替构成的十二元环一维孔结 ４ ４ 构为基本单元的ＡＦＩ型微孔分子筛，孔径为 ０．７３ 外，还有其它组分，那形成晶体这个动态过程实际上 ｎｍ，骨架呈负电性，具有阳离子交换能力和可调控 不可能在平衡状态下进行．分子筛材料的合成是一 的表面酸性，广泛地用于裂化反应、异构化反应、 个复杂的过程，该过程同时受多种因素的控制［１２］． － ［１４］ 合成体系中合成条件（包括不同的凝胶组成、ｐＨ、 ＭＴＯ转化反应等领域 ．而ＳＡＰＯ３４分子筛晶体 结构与天然产物菱沸石结构很类似，归属于 ＣＨＡ 不同的模板剂、硅源、晶化时间和温度，以及不同 － ［５７］ 的介质）的变化不仅会影响到所得的分子筛的结构 结构 ．具有Ｄ６Ｒｓ基本结构单元，即双六元环的 十二个顶点两两连接，环外接圆直径为０．３８ｎｍ， 类型，并且对于骨架上Ｓｉ原子的分布、分子筛的粒 多个Ｄ６Ｒｓ基本结构单元呈斜方六面体排列，晶面 径分布以及酸性位性质等也有显著的影响． 间距为０．９４ｎｍ，从而生长成为立方体形貌．由于 研究表明，在合成 ＳＡＰＯ５和 ＳＡＰＯ３４过程 具有特殊的孔道结构以及硅元素取代磷铝元素之后 中，通过提高晶化温度以及模板剂比例有利于 形成的广泛分布的酸性位，在甲醇制烯烃（ＭＴＯ）反 ＳＡＰＯ３４分子筛的形成．模板剂对分子筛的合成起