化学品船液货舱和管线酸洗钝化.docVIP

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化学品船液货舱和管线酸洗钝化

化学品船液货舱和管线酸洗钝化   摘要:通过对液体化学品船不锈钢液货舱和管线钝化必要性、酸洗原理及操作方法、程序的梳理,增强对不锈钢液货舱和管线的保护,延长其使用寿命,防止化学品渗漏,保护货物、船舶和人员的安全,保护海洋环境。 关键词:不锈钢液货舱和管线 钝化必要性 钝化原理 操作方法 、程序 1 液体化学品船液货舱和管线材质 随着经济的发展,对化学品的种类需求呈现多样化,化学品船舶的数量稳步向大型化发展,运输规模快速上升。化学品船液货舱和管线不锈钢材质,如304、304L、316、316L、317、324等奥氏体,具有良好的耐蚀性能,抗高温氧化性能,较好的低温性能及优良的机械与加工性能,适货性强,易于清洗而得以广泛的应用。钝化工序具有加强保护不锈钢液货舱和管线,延长使用寿命的功能。 2 不锈钢液货舱和管线酸洗钝化的必要性 不锈钢的钝化膜是在其表面覆盖着一层极薄的的膜,隔离腐蚀介质,使不锈钢具有耐腐蚀性能。在有还原剂(如海水中氯离子)情况下倾向于破坏钝化膜,特别是在海水加温后,破坏力更强;在氧化剂(如空气) 中能保持或修复钝化膜,但这种膜的保护性不够完善和完整。钝化使不锈钢表面平均有10μm厚一层表面被腐蚀,酸液的化学活性使得缺陷部位的溶解率比表面上其他部位高,使整个钢表面趋于电位平衡,一些原来容易造成腐蚀的隐患被清除掉了,保证了液货舱和管线钝化膜的完整性与稳定性。 化学品船要频繁装运200多种甚至500多种化学品,尤其在还原性化学品与氧化性化学品交替运输时,易造成不锈钢表面腐蚀;卸货后,以海水洗舱,而后淡水冲洗不彻底,易在液货管或货舱薄弱环节(尤其是焊缝部位)形成孔腐蚀,甚至穿孔;船舶不锈钢在加工过程,存在表面应力分布不均匀而在表面应力集中区易诱发腐蚀;由于表面活性不一,存在表面活性中心点,而这些表面活性中心点往往成为腐蚀源,通过酸洗钝化后,可消除表面应力分布不均匀现象,同时将表面活性中心点溶解、钝化、从而消除了这些易于诱发腐蚀的源泉。 钝化膜不能完全阻止不锈钢的腐蚀,而是在表面形成扩散的阻挡层,使阳极反应速度大大降低。钝化膜如果不完整或有缺陷,仍会被腐蚀。不锈钢液货舱和管线设备与部件在组装、焊接、焊缝检查 (如探伤、耐压试验)等过程中带来表面油污、铁锈、非金属脏物、低熔点金属污染物、油漆、焊渣与飞溅物等,这些物质影响了不锈钢表面质量,破坏了其表面的氧化膜,降低了抗全面腐蚀性能和抗局部腐蚀性能(包括点蚀、缝隙腐蚀),甚至会导致应力腐蚀破裂。 虽然IBC/BCH规则中没有提及钝化的要求,从保护不锈钢的角度出发,建议新造船和现有船使用一段时间后,通常做法2~3年,根据液货舱状况,重新实施钝化处理。 3 不锈钢酸洗钝化原理 钝化是金属经氧化性介质处理后,其腐蚀速度比原来未处理前有显著下降的现象称金属的钝化。 钝化原理可用薄膜理论来解释,即认为钝化是由于金属与氧化性介质作用,作用时在金属表面生成一种非常薄的、致密的、覆盖性能良好的、能坚固地附在金属表面上的钝化膜。这层膜独立存在,是氧和金属的化合物。它起着把金属与腐蚀介质完全隔开的作用,防止金属与腐蚀介质直接接触,从而使金属基本停止溶解形成钝态达到防止腐蚀的效果。 不锈钢表面层由于某种原因溶解与水分子的吸附,在氧化剂的催化作用下,形成氧化物与氢氧化物,并与组成不锈钢的cr、 Ni、Mo元素发生转换反应,最终形成稳定的钝化膜。其反应历程为: (其中Os表示钝化过程中的催化剂,且在钝化迪陧中浓度不变,ad表示吸附中间体。316L钝化膜最表层存在Fe2O3、Fe(OH)3、或γ -FeOOH、Cr2O3、CrOOH或Cr(OH)3、Mo以MoO形式存在。) 通过酸洗钝化,使铁与铁的氧化物比铬与铬的氧化物优先溶解,去掉了贫铬层,造成铬在不锈钢表面富集,这种富铬钝化膜主要成分为CrO3、FeO与NiO,电位可达+1.0V(SCE),接近贵金属的电位,提高了抗腐蚀的稳定性。 4 酸洗钝化液的成分和作用 酸洗钝化液无毒副作用,由HNO3、HF、乳化剂、缓蚀剂等组成。HNO3具极强氧化性,且所有硝酸盐可溶于水。HF具有极强渗透性及对硅类物质溶解性,因此酸洗钝化液各组成作用为: 无机酸对不锈钢表面油垢、污渍的乳化溶解; 氧化剂在不锈钢表面形成化学钝化膜; 缓蚀剂可消除无机酸对不锈钢母材的腐蚀。 5 不锈钢液货舱和管线酸洗钝化 5.1 新造船液货舱酸洗钝化 由于在造船长达数个月过程中,使船舱内表面存在大量焊接飞溅、表面、碰划伤,且在表面形成极难去除的油性垢层,为保证液货舱内表面的美观性及耐腐蚀性,需进行打磨抛光,再进行酸洗钝化,采用高速射流酸洗钝化可使施工工人不入舱进行全程

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