大学有机化学第七章 卤代烃.pptVIP

2、消除反应 在一定条件下，醇有机物分子中相邻的两个碳原子上脱去卤化氢或水等小分子，生成不饱和化合物的反应叫做消除反应。 △ 仲或叔卤代烷在发生消除反应时有两种不同的消除方式。 实验表明，卤代烷脱卤化氢时，主要脱去含氢较少的β-碳上的氢原子，从而生成含烷基较多的烯烃。 CH3—C—Br CH3 CH3 + NaOCH3 △ CH2=C CH3 CH3 + CH3OH + HBr 伯卤代烷的取代物产率最高，仲卤代烷的取代物次之叔卤代烷的则主要发生消除反应生成烯烃 当卤代烷的结构相同时，在碱的水溶液中有利于取代，在碱的醇溶液中有利于消除反应，当反应条件相同，伯卤代烷容易取代，而叔卤代烷容易消除 卤代烷发生消除反应的活性顺序： 叔卤烷 仲卤烷 伯卤烷 烷基结构相同而卤原子不同时，反应活性是： RI RBr RCl 3、与金属镁反应——格氏试剂的生成 卤代烷与金属镁在绝对乙醚（无水、无醇的乙醚）中反应生成烷基卤化镁，这种化合物称为格利雅（Grignard）试剂，简称格氏试剂。 卤代烷与金属镁的反应活性为： R-I ＞RBr ＞RCl 活性较小 价格昂贵 常用试剂 格氏试剂极为活泼，保存在绝对乙醚中；另外能与许多试剂作用，发生多种化学反应。如遇到水、醇、氨卤代氢等含活泼氢的化合物则分解为烷烃。 格氏试剂的化学反应 制备格氏试剂时，一定要用“干醚”，防止格氏试剂分解。 第三节 卤代烯烃和卤代芳烃 卤代烯烃：烯烃分子中的氢原子被卤原子取代后生成的产物 卤代芳烃：芳烃分子中的氢原子被卤原子取代后生成的产物 1、乙烯型卤代烃 卤原子直接与双键C原子或芳环相连的卤代烃 氯乙烯 氯苯 一、卤代烯烃和卤代芳烃的分类 3、孤立型卤代烃 2、烯丙型卤代烃 烯丙基氯 苄基氯 二、不同结构的卤代烯烃和卤代芳烃反应活性的差异 1）乙烯型卤代烃 化学性质很不活泼。如氯乙烯在加热时也不和硝酸银的醇溶液反应。可以利用这一性质区别卤代烷与乙烯型卤代烃。 2）烯丙型卤代烃 化学性质非常活泼。如氯乙烯在常温下，可以迅速和硝酸银的醇溶液反应，析出氯化银。 可以利用这一反应鉴别烯丙型卤代烃。 3）孤立型卤代烷 化学性质与卤代烷相似。 不同类型的卤代烃与硝酸银反应活性为： 烯丙型＞孤立型＞乙烯型 第四节 卤代烷的制法和重要的卤代烃 一、卤代烷的制备 (1) 烃的卤代 烯烃在高温下可以与Cl2生成烯丙式氯代烃。 芳烃在催化剂存在下，直接卤代。 (2) 不饱和烃加成 3、由醇合成 4、醇还可以和卤化磷（PX3、PX5）或亚硫酰氯（SOCl2）反应制取。 醇与亚硫酰氯的反应只适用与制取氯代烷。特点：产率高且副产物都为气体，容易提纯。 二、重要的卤代烃 １ 三氯甲烷 毒性很大，有空气和光照下能分解产生剧毒光气 ２ 四氯化碳 灭火剂，在500℃以上，可以与水作用，产生光气 ３ 二氯甲烷 ４ 氯苯 卤代烃的分类 根据烷基结构不同分为 饱和卤代烃 不饱和卤代烃 芳香族卤代烃 根据卤原子的数目不同分为 一元卤代烃 二元卤代烃 根据与卤原子相连的碳原子类型不同分为 伯卤代烷 叔卤代烷 仲卤代烷 卤代烷的异构 碳链异构 位置异构 卤代烷的命名 习惯命名法 系统命名法 卤代烷的制法 烷烃的卤代 烯烃的加成 由醇合成 化学性质 取代反应 水解→醇 醇解→醚 氨解→胺 氰解→腈 与硝酸银（醇）溶液反应→硝酸烷基酯 消除反应（脱卤化氢→烯烃） 与金属镁反应→烷基卤化镁 * 第一章 物质及其变化 第七章 卤代烃 了解卤代烃的分类和异构现象 了解卤代烃的物理性质及其变化规律 了解重要卤代烃的工业制法、工艺条件及其在生产、生活中的实际应用 掌握卤代烃的命名方法 掌握卤代烃的化学反应及其变化规律 掌握卤代烃的鉴别方法 第一节 卤代烃的分类、异构和命名 卤代烃是烃分子中一个或多个氢原子被卤原子取代而生成的化合物。 一、卤代烃的分类和异构 1、卤代烃的分类 （1）根据卤代烃分子中的烃基结构不同划分 不饱和卤代烃（卤代烯烃） 芳香族卤代烃（卤代芳烃） 卤代烷烃 R-CH2-X 一卤代烃、 二卤代烃 三卤代烷 四卤代烃 （ 2）根据分子中所含卤原子数目不同划分 （3）根据与卤原子直接相连的C原子类型不同划分 伯卤代烃、仲卤代烃、叔卤代烃 伯卤代烃 1o卤代烃 仲卤代烃 2o卤代烃 叔卤代烃 3o卤代烃 2、卤代烃的同分异构（卤代烷） 卤代烷：烷烃分子中的H原子被卤原子取代后 生成的产物。C原子数相同的卤代烷