热学PPT第三章_2015.pptVIP

4. 理想气体的内能和热容 内能=分子动能+相互作用势能 对于理想气体 内能＝分子动能 1mol单原子理想气体，内能为 比热容 c 单位质量物体，改变单位温度，与外界交换的热量，c 热容 C 定压热容 定容热容 摩尔热容 1mol物质，改变单位温度，与外界交换的热量，Cm ?固体的热容（杜隆-珀蒂定律 ） 我们完全可把固体类比为由N个“原子”所组成的“大分子”，这时能量均分定理也能被用来讨论固体的热容 . 由于固体处于静止状态，它的平动、转动运动不必考虑，则 固体的摩尔内能为 Um = 3NA ? 2 ? kT/2 = 3RT 固体的热膨胀系数很小，即由于温度变化所产生的体积膨胀很少，从而对外作的功很小，反映为在等压过程中吸的热与等体过程吸的热相比相差很少，粗略地考虑，可不必区分定压热容还是定体热容，而以Cm表示晶体的摩尔热容. 此式称为杜隆-珀蒂定律 ?能量均分定理的局限性 ?氢气的热容 振动 转动 平动 T / K CV,m / R 0 3/2 5/2 7/2 25 100 500 1000 5000 氢气CV,m---T曲线 自由度被“冻结” ?金刚石热容 物质 Cmol/R 物质 Cmol/R Al 3.09 Cu 2.97 C（金刚石） 0.68 Sn 3.34 Fe 3.18 Pt 3.16 Au 3.20 Ag 3.09 Cd 3.08 Zn 3.07 Si 2.36 B 1.26 在低温下，金属热容出现反常行为，与温度T3近似呈正比 量子效应！ T CV, m 3R 固体热容与温度的关系 作业 1、5、7、9、12、16、19、25 Chap. 1.3 ?误差函数 其中 应用在速度分布函数 从麦克斯韦速度分布率出发，忽略速度的方向，只考虑大小 dv vx vy vz 所有分子速率介于v到v+dv 范围内的分子的代表点都落在以原点为球心，v 半径，厚度为dv的一 薄层球壳中，如图所示。 ?麦克斯韦速率分布率 根据分子混沌性假设，气体分子速度没有择优取向，在各个方向上应该是等概率的，说明代表点的数密度D是球对称的，D仅是离开原点的距离v的函数。设代表点的数密度为D(v)。 在球壳内的代表点数dNv应是D(v)与球壳体积的乘积 在麦克斯韦速度分布中已指出，在速度空间中，在速度分量vx, vy, vz附近的代表点数密度是 Nf(vx, vy, vz)，它就是这里的 D(v)，故 将上式代入可以得到 麦克斯韦速率分布 麦克斯韦速率分布示意图 ?最概然速率 vp 物理意义：气体在一定温度下分布在最概然速率附近单位速率间隔内的相对分子数最多 . ?三种统计速率 ?平均速率 (离散型) (连续型) ?方均根速率 root mean square speed 最概然速率 平均速率 方均根速率 注：? 摩尔质量 比较两种不同温度或不同分子质量的气体的分布曲线时常用最概然速率；计算分子平均自由程、分子气体碰壁数及气体分子之间的碰撞频率时常用到平均速率；计算分子平均动能时用到均方根速率 N2 分子在不同温 度下的速率分布 同一温度下不同 气体的速率分布 ?几点说明 ?麦克斯韦分布是大量分子频繁碰撞的结果，适用于具有大量碰撞的平衡态热力学系统 ?麦克斯韦分布是统计平均的结果，本身会有涨落 麦克斯韦速率分布是判断系统是否达到平衡态的重要标准 ?气体分子碰壁数及气体压强 ?气体分子碰壁数 选择一个垂直于x轴的面元dA，先求出整个空间中碰撞到dA上的分子数 在空间任意选择一点B(x, y, z)，则B点必然对应一速度矢量v，使得具有v的分子能够恰好在dt时间内碰撞到面元dA上。显然这个速度矢量应该满足 v x B z y A L 考虑v邻近的速度体积元v~v+dv (vx~vx+dvx, vy~vy+dvy, vz~vz+dvz) 事实上，我们考虑以dA为底，vxdt为高，其母线与AB直线平行的斜柱体中所有速度矢量为v~v+dv的分子在dt时间内都会与dA碰撞。这些碰壁分子总数等于单位体积内速度矢量在v~v+dv范围内的分子数与斜柱体积的乘积，即 考虑通过B点与YOZ平面平行的平面上其它各点处对dA上的碰壁分子数的贡献，则对于vy, vz分量，它们的取值覆盖了从-?~+?的整个实数范围，于是考虑过B点与YOZ平面平行的平面范围内，碰撞到dA面元上的分子数是 考虑B点选取遍历整个半空间，则对应的vx取值范围是0~+?，于是碰撞到dA上的总的分子数是 于是 ?气体压强公式 气体压强是单位时间内大量气体分子碰撞分子器壁而施与单位面积器壁的平均冲量 在上例中施与的冲量只与vx有关，而与vy, vz无关 于是压强为 又因为 3. 外力场中自由粒子的分布 玻耳兹曼分布 麦克斯韦分布：平