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水泥熟料化学 具有胶凝性质的化合物区域 胶凝过程是介稳化合物向稳定化合物转化的过程。 具有胶凝性的介稳化合物均为自然界不存在的人造矿物。 具有胶凝性的化合物通常是弱酸强碱盐。 火山灰质材料是硅铝质非晶态物质，具有潜在水硬性。 非晶态的火山灰质材料由Si、Al、O形成网络，在碱性激发剂作用下，网络解体，并形成新的凝胶或晶体物质。 在Ca的作用下，形成C-S-H凝胶； 在K、Na的作用下，形成沸石类物质。 硅酸盐水泥熟料的组成 氧化物含量： CaO：62～67%；SiO2：20～24%； Al2O3：4～7%； Fe2O3：2～6%。 在CaO-SiO2-Al2O3-Fe2O3四元体系中考虑熟料的相组成 CaO-SiO2二元系统 在此二元系统中存在四个二元化合物： CS 硅灰石，稳定的天然矿物 C3S2 硅钙石，稳定的天然矿物 C2S C3S CaO-Al2O3二元系统 在此二元系统中存在五个二元化合物，均为人工合成矿物： CA6 CA2 CA C3A C12A7是常温大气环境中不稳定的矿物，水化很快，常存在于铝酸盐水泥熟料中。 CaO-SiO2-Al2O3三元系统 存在两个稳定的三元化合物（存在天然矿物）： C2AS 钙铝黄长石 CAS2 铝酸盐水泥熟料的组成矿物。 CaO-SiO2-Fe2O3三元系统 C4AF 是C2F-C2A的连续固溶体 硅酸盐水泥熟料矿物组成 C3S+C2S： ～75% 硅酸盐矿物 C3A+C4AF： ～22% 熔剂矿物 游离CaO，方镁石（结晶氧化镁）， 玻璃体 硅酸三钙 C3S 硅酸盐水泥熟料的主要矿物，含量在50%以上。 稳定温度范围：1250 ～ 2065℃。低于 1250℃，分解为C2S和CaO。但分解反应进行得很慢，使C3S在室温下可以呈介稳状态存在。 C3S有分属于三个晶系的七个晶型： 三方晶系的R型 单斜晶系的MI、MII、MIII 三斜晶系的TI、TII、TIII 各晶型间结构和性能变化不大。 在硅酸盐水泥熟料中， C3S总含有少量杂质而形成固溶体，称为阿利特（Alite）。 熟料形成时， C3S是四种矿物中最后形成的。反应如下： 2CaO + SiO2 2CaO.SiO2 2CaO.SiO2 + CaO 3CaO.SiO2 阿利特水化快，早期强度高，后期强度也高。 硅酸二钙 C2S 硅酸盐水泥熟料的主要矿物之一，含量在20%左右。 硅酸盐水泥熟料中含有少量杂质氧化物的C2S称为贝利特（Belite）。 贝利特水化较慢，早期强度低，后期强度增进率高。 纯硅酸二钙在1450℃以下，发生下列多晶转变： 由γ相开始： γ αL’ αH’ α β γ 在室温下，α、α’H、α’L、β型C2S都是不稳定的，易转变为γ型C2S。 含有杂质的贝利特通常为β型C2S，具有较好的水硬性。 若冷却速度慢，在低于500 ℃时，密度3.28g/cm3的β型C2S易转变为密度为2.97 g/cm3的γ型C2S，体积膨胀10%，导致熟料粉化。 γ型C2S无水硬性。 高Belite水泥 由于C2S的烧成温度低，形成能耗低于C3S；而且钙含量也低于C3S，在制备过程中排放的CO2量较低，所以C2S含量高的水泥是节能环保型水泥。 目前我国开发的高Belite水泥含C2S 40％左右， C3S 30％左右，其余为中间相。 中间相 铝酸三钙（C3A） 铁相固溶体（C4AF） 为C8A3F-C2F系列固溶体，在硅酸盐水泥熟料中组成可变，平均接近C4AF。 这两种矿物在煅烧过程中熔融成液相，使硅酸盐矿物在其中发生固液相反应，在1250 ～ 1450℃间烧成。 中间相的组成和量决定熟料烧成过程中液相的性质和量。 液相总量控制在30%左右。 C3A多，液相粘度大，不利于离子扩散。 C4AF多，液相粘度小，使烧结范围变窄。 熟料的率值 在生产控制中，用率值来控制氧化物的比值。中国用饱和比KH、硅率SM（n）、铁率IM（p）三个率值控制生产。 KH 表示熟料中氧化硅被氧化钙饱和，生成硅酸三钙的程度。 SM 表示硅酸盐矿物与熔剂矿物之比。 IM 表示熔剂矿物中铝酸三钙与铁铝酸四钙之比。 我国水泥厂的率值控制在：KH0.9，SM=2.3-2.6，IM=1.1-1.4 熟料组成的Bogue计算法 Bogue提出了根