水环境化学 04.ppt

水中无机污染物的迁移转化 无机污染物，特别是重金属和准金属等污染物，一旦进入水环境，均不能被生物降解，主要通过沉淀-溶解、氧化-还原、配合作用、胶体形成、吸附-解吸等一系列物理化学作用进行迁移转化，参与和干扰各种环境化学过程和物质循环过程。环境化学两个要素要记住：污染物和介质。 1. 水中的颗粒物 矿物微粒，无机高分子，有机高分子。此外还含有油滴、气泡构成的乳状液和泡沫、表面活性剂等半胶体以及藻类、细菌、病毒等生物胶体。 矿物微粒和黏土矿物 矿物微粒 主要指硅酸盐矿物，其中：石英(SiO2)、长石(KAlSi3O8)等矿物微粒颗粒粗、不易碎裂， 缺乏粘结性。 磷酸盐类 氧化物类 硫化物类 硅酸盐类 1、土壤矿物质 原生矿物 primary minerals 岩石受物理风化，化学组成和结晶构造都未改变。 主要有：石英、长石类、云母类、辉石和角闪石。 土壤中1-0.001mm的砂和粉砂几乎全部是原生矿物。 四类最重要的原生矿物：磷酸盐类、氧化物类、硫化物 类、硅酸盐类（占岩浆岩质量的80％以上）。 次生矿物 secondary minerals 由原生矿物经化学风化形成。 化学风化的三个历程：氧化、水解和酸性水解。 分为三类：简单盐类——原生矿物化学风化的最终产物 三氧化物——硅酸盐矿物彻底风化后的产物 次生铝硅酸盐类——伊利石、蒙脱石、高岭石 黏土矿物（伊利石（白云母）、蒙脱石、高岭石）主要是铝镁的硅酸盐，由其他矿物经化学风化而成，具有晶体层状结构、有粘性、具有胶体性质， 可以生成稳定的聚集体。 同晶取代：当硅酸盐粘土矿物形成时，晶格内的组成离子，常被另一种大小相近、电荷符号相同的离子所取代，取代后的晶体构造并未改变。 三大类次生硅酸盐矿物区别 2、土壤有机质 提取方法 有机质测定方法：K2Cr2O7-H2SO4氧化法 2K2Cr2O7 + 3C + 8H2SO4 → 2K2SO4 + 2Cr2(SO4)3 + 3CO2 + 8H2O K2Cr2O7 + 6FeSO4 + 7H2SO4 → K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 3Fe(SO4)3 + 7H2O 参看《土壤理化分析》 ? 胶体颗粒聚集的基本原理是：两颗粒在相互接近时产生几种作用力，如范德华力引力、双电层静电斥力和水化膜阻力等，这几种作用力的综合效应使颗粒物聚集。 ? 两个概念： 凝聚 ---- 由电解质促成的聚集 絮凝 ---- 由聚合物促成的聚集 表面吸附—是一种物理吸附，其吸附过程不发生化学变化，发生的关键是胶体颗粒具有巨大的比表面积，因此胶体具有巨大的表面能。 专属吸附—受化学键作用外，还受加强的憎水键、 范德华力、氢键等的作用。在水环境中：配合离子、无机高分子、有机离子、 有机高分子专属吸附强烈，水合氧化物胶体对金属离子有较强的专属吸附。 吸附是指溶质在界面层浓度升高的现象，水体中颗粒物对溶质的吸附是一个动态平衡过程。 在一定的温度下，当吸附达到平衡时，颗粒物表面上的吸附量（G）与溶液中溶质平衡浓度 (c) 之间的关系用吸附等温式表达。 Ferundlish吸附等温式是经验公式，主要用于非线性吸附模型，吸附可以是单分子层的，也可以是多分子层的。它适合于描述吸附过程中既有物理吸附又有化学吸附的过程，在高浓度范围内符合较好，低浓度范围内不符合实际吸附现象。 Langmuir吸附等温式适用于单分子层的吸附模型。假设吸附剂表面均匀，各处的吸附能相同；吸附是单分子层的，当吸附剂表面被吸附质饱和时，其吸附量达到最大值；在吸附剂表面各个吸附点之间没有吸附质的转移运动；达到平衡时，吸附和解吸的速度相同。 无机高分子絮凝剂 以三氯化铁、硫酸铝和碱式氯化铝等为基体制备 如：聚合硫酸铁（poly ferric sulfate，PFS）、含硼聚硅硫酸铁、聚合硅铝酸铁等Al2(SO4)3- CPAM （阳离子聚丙烯胺） 水处理中的絮凝剂 有机高分子絮凝剂 聚多胺，聚丙烯酰胺，阳离子型（淀粉－二甲基二烯丙基氯化铵接枝共聚物）, 两性絮凝剂等。 复合型絮凝剂 聚合硫酸铁铝 生物絮凝剂 二、 水环境中颗粒物的吸附作用 蒙脱石单位比表面积 = 800m2/g 伊利石 = 30-80m2/g 高岭石 = 10-50m2/g