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用于涂料的含氟助剂

碳氟链特点: C-F键短 极性强 键能大 氟原子半径小 氟有机化合物工业化生产方法 1.电解氟化法  40年代 J.H.Simons 被氟化物   无水氟化氢   ﹤8V直流电压下电解 阳极   烷基酰氯 氟化   烷基磺酰氯     (低收率、高成本、环境污染) 生成:   全氟烷基酰氟 RfCOF   全氟烷基磺酰氟 RfSO2F 水解中和  相应酸、盐 衍生物    阳离子、非离子 2.氟烯烃低聚法    70年代发展起来 氟烯烃 非质子性溶剂 生成:高支化低聚合度的全氟烯烃低聚物     (产率高、生产成本低、性能低) 产品:a:四氟乙烯低聚物,聚合度4-6,  五聚体 双键碳原子直接相连的氟原子,碱性介质,亲核试剂取代。 F - CF3CF2    CF3 C6H5OH 5CF2=CF2    C – C = C CF3CF2   CF3  CF3 F OH-   CF3CF2 CF3   C - C = C   CF3CF2 CF3 CF3 OC6H5 b:六氟丙烯低聚物 F- (CF3)2CF CF3 3CF3CF=CF2    C = C    (CF3)2CF F 极性溶剂 亲核试剂取代 (CF3)2CF  CF3 C = C (CF3)2CF   OC6H5 C:六氟环氧丙烷低聚物           F- O nCF3 – CF – CF2 CF3CF2CF2O(CFCF2O)n-2 - CF - CF O CF3 CF3 衍生物: 含氟烯烃 含氟过氧化物 氟醚油(惰性介质、润滑剂) 3、氟烯烃调聚法   60年代,杜邦 端基物 全氟烷基碘 四氟乙烯 含氟烷基调聚物 五氟碘乙烷 三氟氯乙烯 三氟碘甲烷 六氟丙烯 低级醇 VDF/TFE, CTFE/VDF            加压 CF3CF2I+nCF2=CF2 CF3CF2(CF2CF2)nI               加热 加压 CF3CF2(CF2CF2)nI+CH2=CH2

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