第二章第三讲酸碱催化剂.pptVIP

第二章多相催化反应基础 第三讲 宋伟明;2.5多相催化反应过程分析;2.5.1反应物与生成物的扩散;扩散的三种类型 ;容积扩散;努森扩散 ;构型扩散 ;反应物的扩散过程 ;催化剂周围的介质中的外扩散 ;催化剂孔中的内扩散 ;扩散控制;将测定的反应速率与无扩散控制的本征反应速率之比定义为“有效系数”(?i)。 这个系数等于或小于1。;催化剂颗粒愈大，内扩散限制愈大。本征反应速率较大时，?i就会变小。 ?i 因子定量地表达了催化剂内表面利用的程度。因为内表面是主要的反应表面，反应物分子能到达内表面的不同深度，故内表面各处的反应物浓度不同，反应速率和选择性也有差异，亦即在相同的体相浓度下，内表面各处是不等效的。 在某些情况下，催化剂的本征活性非常高，当稍稍进入颗粒外表面的内部，反应物的浓度就急剧下降。这时的反应只在非常薄的外表层中进行。;多相反应控制区; 在实际生产中，操作条件往往控制在动力学控制与扩散控制的过渡区，使扩散和表面反应都能顺利地进行。 ;2.5.2反应物分子的化学吸附;2.5.3表面化学反应;表面积与活性;表面积与活性;活性和表面积常常不能成正比;表面积是催化剂的基本性能指标之一;表面积的测定可用于估计载体和助剂的作用;2.5.4比表面积的测定原理;物理吸附方法的基本原理;;;目前应用最广泛的吸附质是N2，其Am值为0.162(nm)2，吸附温度在其液化点77.2K附近，低温可以避免化学吸附。实验表明，相对压力控制在0.05一0.35之间，数据与BET方程有较好的吻合。当相对压力低于0.05时不易建立起多层吸附平衡，高于0.35时，发生毛细管凝聚作用。