联苯择型烷基化制备线性氢化三联苯工艺研究.ppt

Industrial Catalysis and Green Chemistry Lab Industrial Catalysis and Green Chemistry Lab 联苯择型烷基化制备线性氢化三联苯工艺研究 南京工业大学 化学化工学院 工业催化与绿色化学研究室 xqren@njut.edu.cn 高温热载体氢化三联苯 Industrial Catalysis and Green Chemistry Lab 合成方法 主要是以三联苯为原料部分加氢制得（饱和度为40%） 三联苯是苯高温脱氢偶联生产联苯的副产物，严重制约了氢化三联苯的规模化生产 Industrial Catalysis and Green Chemistry Lab 上述反应中由于三联苯异构体混合物 热稳定性好，沸点高（邻位332℃，间位363℃，对位376℃），其分离方法复杂，分离成本较高 加氢产物氢化三联苯为 混合物 线性4-取代（对位）联苯及其衍生物是有机合成中一种重要的中间体，在材料、化工、染料工业中有广泛应用。 选择性的取代联苯的对位可以解决异构体混合物分离的问题 Industrial Catalysis and Green Chemistry Lab 联苯择形烷基化 以环己烯为烷基化试剂，考察了4种催化剂上联苯的转化率及4-取代线性产物的选择性 催化剂 C1：无定型，拥有较强的B酸 C2：小孔，高硅分子筛 C3：大孔，拥有超笼 C4：介孔，高硅分子筛 Industrial Catalysis and Green Chemistry Lab 温度：190℃ 摩尔比：1:1.5 搅拌速度：500rpm C1催化剂 t/h Conversion of bipheny/% selectivity /% Ortho Meta Para Other 1 39.9 45.3 6.9 43.6 4.2 2 43.6 29.9 26.5 40.1 3.5 3 43.6 19.6 40.7 35.7 4.0 4 45.2 15.4 51.1 33.4 4.1 对于4-取代没有选择性，随着反应时间的增加邻对位逐渐转变成间位是由于在B酸位上发生了异构化反应 Industrial Catalysis and Green Chemistry Lab C2催化剂 t/h Conversion of bipheny/% selectivity /% Ortho Meta Para Other 1 8.6 4.6 17.2 62.1 16.1 2 11.2 3.7 15.7 61.6 19.0 3 13.0 4.4 16.2 58.8 20.6 4 14.2 4.1 17.2 63.2 15.5 该催化剂对4-取代有一定的选择性，但由于其小孔结构不利于产物分子的外扩散所以其转化率很低。 Industrial Catalysis and Green Chemistry Lab C3催化剂 t/h Conversion of bipheny/% selectivity /% Ortho Meta Para Other 1 39.9 19.3 22.9 53.5 4.3 2 43.6 19.8 23.2 53.3 3.7 3 43.6 19.5 22.9 53.3 4.3 4 45.2 19.4 23.0 53.4 4.2 该催化剂对4-取代有一定的选择性，且随着反应时间的增加基本没有发生异构化反应，是比较理想的择形催化剂，可对其改性进一步提高对位选择性。 Industrial Catalysis and Green Chemistry Lab C4催化剂 t/h Conversion of bipheny/% selectivity /% Ortho Meta Para Other 1 55.0 4.0 36.3 42.4 17.3 2 61.2 3.7 38.2 39.5 18.6 3 60.8 3.8 39.7 37.7 18.8 4 60.0 3.8 40.1 36.9 19.2 该催化剂对联苯的转化率相对较高，但由于其酸性过强有较多的多取代产物生成；产物主要是3-，4-取代物说明其孔径过大。 Industrial Catalysis and Green Chemistry Lab 综上所述，C3催化剂进行此联苯择形烷基化反应较为理想 为进一步理解影响联苯转化率和选择性的因素，使用环己醇为烷基化试剂进行该反应： 环己醇的沸点比环己烯要高，此反应可在常压容器内进行液相反应 Industrial Catalysis and Green Ch