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非晶制备,玻璃形成能力,参数分析
铜模吸铸法制备非晶 金失户月 非晶简介 金属在熔化后,内部原子处于活跃状态。一旦金属开始冷却,原子就会随着温度的下降,而慢慢地按照一定的晶态规律有序地排列起来,形成晶体。但如果冷却过程很快,原子还来不及重新排列就被凝固住了,由此就产生了非晶态合金。制备非晶态合金采用的正是一种快速凝固的工艺。将处于熔融状态的高温钢水喷射到高速旋转的冷却辊上。钢水以每秒百万度的速度迅速冷却,仅用千分之一秒的时间就将1300℃的钢水降到200℃以下,形成非晶带材。 铜模吸铸法 吸铸法是制备非晶合金最常用、也是最方便的方法。这种方法在制备高熔点的非晶合金方面具有其它方法所不能比拟的优势。利用铜模的优良导热性能和高压水流的强烈散热效果,可以制备出各种体系块体非晶。这种原理很简单,设备共分为6个部分:(1)真空系统;(2)压力系统;(3)感应电源加热系统;(4)喷射系统;(5)测温系统;(6)模具成形系统。其基本原理如下:将高纯度的母合金置于底部具有一定小孔的坩埚中,铜模置于坩埚下面,铜模的下端始终与真空系统相连。采用电弧加热将母合金熔化,整个装置放在一个密闭的真空系统中。母合金完全熔化后,从石英管上端导入压力为P1的氩气,底部形成P。的负压,在压力差△P=P1 +P。的作用下,液态母合金从坩埚注入水冷铜模型腔中,由于强的热流和大的传热系数可以提供很高的冷速,液态母合金在水冷铜模型腔中快速冷却形成非晶。吸铸的优点是,采用高频或中频感应加热,合金熔化速度快,电磁搅拌使合金成分更加均匀,加上熔炼数次,临界冷却速度将明显下降,这是因为反复熔炼提高了熔体纯度,消除了非均质形核点,同时还适合于大尺寸样品的制备。由于液态金属填充好,熔体充型速度快,玻璃形成能力就高,可直接制备较复杂形状的大尺寸非晶合金 。 铜模吸铸法 其他制造方法 快速凝固、熔体水淬法、抑制形核法、粉末冶金技术、自蔓延反应合成法和定向凝固铸造法 等。 玻璃形成能力 影响玻璃形成能力(GFA)的因素有:合金中原子的键合特征、电子结构、原子尺寸的相对大小、各组元的相对含量、合金的热力学性质以及相应的晶态结构等。一般说来,如果某种物质对应的晶体结构很复杂,原子之间的键合较强,并且有特定的指向,其形成玻璃结构在动力学上要容易一些。Inoue总结了三条实验规律:(1)合金由三种以上组元组成。(2)各组元原子尺寸差别较大,一般大于10%。(3)三个组元具有负的混合热。从液晶到形成非晶态,原子结构几乎不发生变化。各组成元素之间一般具有大于10%的原子尺寸差异和负的混合热。这样能够形成紧密随机堆垛结构,因此能够增大固液界面能,抑制结晶形核,也增大了长程范围内原子的重排困难性,抑制了晶体的生长。目前还没有关于非晶形成的完整理论来进行合金成分设计和预测非晶形成能力,主要靠实验一步一步地研究和探索。 参数分析 理论上,只要温度足够高,冷却速度足够快,使得原子来不及扩散,几乎所有的合金都能制备成非晶态合金。但是,事实上并不是所有的非晶只要满足该条件就能制备出来。有些非晶合金需要在缓冷的条件下制得。 参数分析 (一)过冷液相区△Tx??(二)约化玻璃转变温度Trg?? (一)过冷液相区△Tx? ? 过冷液相区△Tx=Tx-Tg,Tx为晶化温度,Tg为玻璃转变温度。△Tx表示当非晶合金被加热到高于玻璃转变温度Tg温度时,其反玻璃化的趋势,这是检验非晶合金热稳定性的重要指标。Inoue认为大的△Tx意味着过冷液相区存在较宽的抑制结晶温度区,这就导致合金具有大的玻璃形成能力。发现△Tx越大,热稳定性越好,越易形成非晶合金。但是这不代表所有的情况,有些具有较大非晶形成能力的合金却具有小的△Tx值。甚至发现非晶的形成能力与△Tx之间不存在必然的联系。因此,△Tx并不能广泛地表征非晶形成能力。?? (二)约化玻璃转变温度Trg?? Turnbull提出的约化玻璃转变温度Trg=Tg/Tm,Lu等人在约化玻璃转变温度Trg=Tg/Tm的基础上提出了另外一种约化玻璃转变温度的表示形式,即Trg=Tg/Tl,其中Tg为玻璃转变温度,Tm为熔化温度,Tl为熔化结束温度(即液相线温度)。实验证明Trg值可以很好的表征非晶的形成能力,随着Trg值不断增大,非晶形成能力也增高。对于理想的深共晶成分合金来说Tg/Tm与Tg/Tl差别不大,但某些具有强非晶形成能力的合金成分并不位于深共晶点附近,Tg/Tm与Tg/Tl的值差别就会很大。Lu[4]等发现Tg/Tl比Tg/Tm能更好的体现非晶的形成能力。?? * *
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