有机推断与合成知识点总结和习题.docVIP

有机合成和推断题烷基取代苯R可以被KMnO4的酸性溶液氧化生成COOH，但若烷基R中直接与苯环连接的碳原子上没有C一H键，则不容易被氧化得到COOH。烯烃复分解反应 【解析】该反应又有有机“交谊舞”反应之称。相当于双键两端分别是两个在跳舞的舞伴，遇到另一对的时候，交换一下舞伴。2005年诺贝尔化学奖 3.3.已知溴乙烷跟氰化钠反应再水解可以得到丙酸 CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH,产物分子比原化合物分子多了一个碳原子，增长了碳链。已知两个羧基之间在浓硫酸作用下脱去一分子水生成酸酐，如：＋H2O烯烃通过臭氧化并经锌和水处理得到醛或酮。例如： 常利用该反应的产物反推含碳碳双键化合物的结构。 【解析】这都属于烯烃的氧化反应。其中，臭氧化还原水解一般得到醛和酮，而用酸性高锰酸钾得到羧酸。通过分析氧化后的产物，可以推知碳碳双键的位置。 7.环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到： (也可表示为：+║→) 【解析】不对称烯烃与卤化氢加成一般遵守马氏规则，即时H加在原来双键碳中氢多的碳原子上。当有过氧化物存在时，遵守反马氏规则。 9.在药物、香料合成中常利用醛和醇反应生成综醛来保护醛基，此类反应在酸催化下进行。例如： 【解析】这是醛基、羰基的保护反应，最后在酸性条件下水解可重新释放出醛基、羰基。 10.卤代烃能发生下列反应： 2CH3CH2Br＋2Na → CH3CH2CH2CH3＋2NaBr 【解析】这是合成对称烷烃的首选办法。 11. 已知两个醛分子在碱性溶液中可以自身加成，加成生成的物质加热易脱水（脱水部位如下框图所示）。如：【解析】这是羟醛缩合反应，是增长碳链的常用办法。 12. 通常情况下,多个羟基连在同一个碳原子上的分子结构是不稳定的,容易自动失水,生成碳氧双键的结构： 13. 烯烃碳原子上连接的羟基中的氢原子容易自动迁移到烯键的另一个碳原子上，形成较为稳定的羰基化合物 【解析】烯醇不稳定，会重排成醛或酮。 14. 碱存在下，卤代烃与醇反应生成醚（R—O—R’）： R－X＋R’OHR－O－R’＋HX 有机推断题解题信息 1、名称 苯（基）（注意不是官能团） 卤原子 醇羟基 加成 (Br2 H2 HX H2O等) 氧化 (使KMnO4褪色) 加成 (Br2 H2 HX 等 ) 氧化 (使KMnO4褪色) 加成（H2） 取代 (卤代、硝化） (某些苯环烃基使KMnO4褪色) 消去 水解 （取代） 取代 （HBr、Na） 氧化 （催化氧化） 酯化、消去 酚羟基 醛基 羧基 酯（基） 氨基 取代（浓溴水） 氧化、显色、中和、 缩聚 （制酚醛树脂） 还原（H2） 氧化（银镜反应、 新制氢氧化铜、 催化氧化) 水解 （） 取代、 (形成肽键) 碱性、 1）注意反应时的量的关系； （2）当酯或卤代烃水解生成酚羟基时，会继续与碱反应； （3）酯在碱性条件下水解时生成羧酸盐，酸化时才生成羧基。 2、 3、特征反应条件与反应类型、结构变化关系 反应条件 发生的反应 官能团的变化 浓硫酸、加热 酯化 羟基或羧基转变为酯基 醇消去、成醚 醇羟基转变为不饱和键、形成醚键 稀硫酸 酯酯基转变为羧基与羟基 NaOH/水 酯水解 酯基转变为羧基与醇羟基 卤代烃水解 卤原子转变为羟基 NaOH/醇 卤代烃消去 卤原子转变为不饱和键 O2/催化剂、△ 醇催化氧化 醇羟基转变为醛基（羰基） 醛催化氧化 醛基转变为羧基 X2/FeX3 苯环上的卤代 苯环上氢原子被卤原子取代 X2、光照 取代 烷烃基上的氢原子被卤原子取代 苯环烷基上的氢原子被卤原子取代 H2、催化剂 加成（还原）反应 碳碳双键、碳碳叁键、 醛基、苯环、羰基转变为单键 1）一元官能团之间之间的互相转化 ——从乙烯开始最后到乙酸的转化 (2)一元官能团到二元官能团的转化 ——从乙醇(溴乙烷)开始最后到乙二酸乙二酯的转化 四． 有机推断题解题策略小结 组成的信息：有机物分子式或通式等组成特点 结构的信息：有机物碳链、基团、氢类型等结构特点 下方面突破口 性质的信息：有机物反应类型、反应现象等性质特点 条件的信息：有机物反应时所需的条件特点 转变关系信息：有机物互相转变时的结构变化特点 提示性信息：题中给出的提示性信息特点判断或书写有机物的官能团名称、符号等 判断有机物具有的性质 判断有机反应类型或反应条件明确问题、规范解答 书写有