TiO2纳米管合成方法的简单介绍.docVIP

TiO2纳米管合成方法的简单介绍 试验方法 原子层积法合成TiO2纳米管 背景介绍：常见合成纳米管的方法限制于溶胶-凝胶法，利用氧化铝模板在强酸中的灵敏性。 在这篇文章中，介绍一种新方法，采用原子层沉积方法将TiO2纳米管沉积到氧化铝薄膜上。在这里，AAO也是作为一种模板，具有以下的特点：孔径为25nm。在这种的新的方法中：前驱体是钛的醇盐（本方法采用的是：Ti(OCH(CH3)2)4）与水的混合物，载体是N2 气，每一个脉冲为一个反应周期。 阳极氧化方法制备纳米管 采用一步交流阳极氧化的方法合成具有竹子形貌的双壁TiO2纳米管 常见合成TiO2纳米管的方法有：溶胶-凝胶法、水热合成法、超声电化学法、阳极氧化法、微波合成法等，其中最常见的合成法就是阳极氧化钛片，它的主要影响因素有：电解质浓度、外加电压、氧化时间、电化学扫描速率等，影响其结构 最近，Albu和其科研团队发现，如果外加电压是交流电，电解质溶液是乙二醇，就会合成竹状的TiO2纳米管，然后制成太阳能染料敏化电池，发现具有比普通平滑结构的纳米管有高的光电转化效率， 本文介绍一种新的合成方法：一步到位的阳极氧化方法，合成一种新的结构，包括了竹状和双壁结构的纳米管特征，在这种方法中，双壁结构在加热程序之前就合成了。 其详细过程如下：science 4 实验部分，首先都要对钛片（纯度为99.9%，厚度为0.25nm）进行脱油的预处理。分别用丙酮、异丙醇、甲醇清洗液超声清洗，然后在氮气环境下干燥。 阳极氧化过程：在一个二极体系中进行，阳极为钛片，阴极为铂纱网，电解质溶液为：质量分数为0.25%NH4F的乙二醇溶液，温度为室温。在阳极氧化过程中电压的控制是通过吉时利2400电源控制器，外加电压在120V/80V(高电位)~40V/20V（低电位）变动。然后将制得的样本用去离子水清洗，在500℃高温下煅烧2小时，升温和降温的速率保持在2℃/min。以获得TiO2的锐钛矿型结构，为了比较本实验方法获得的TiO2纳米管的特殊性，在相同的电解质溶液中，外加电压是恒压40V，制得管壁平滑的纳米管。 表征分析，实验条件的影响。通过形貌分析，双壁结构可以通过调整电解质成分和反应时间，在一定的反应时间后，可以获得内径与外径分别为50nm、150nm。 在本方法中，主要控制的电化学参数是外加的交流电压及氧化时间。当外加电压与反应时间分别按如下变化：20V下5分钟，80V下1分钟，可观察到相邻的两个环之间是65nm，远远小于，低电压40V下6min，高电位120V下2分钟，两环之间的距离，当交流电压保持在40/120V，反应时间分别变为12/2分钟时，相邻环之间的距离可以达到220nm。根据以上的发现，可以得出只要控制好反应时的电化学参数就可以获得不同尺寸的双壁竹状的TiO2纳米管阵列。 可以通过下面的图分析，这种特殊结构的原因 根据上面的电流密度的变化，反应1小时，平均电流密度是10mA/cm2，15小时之后，平均电流密度降低至8mA/cm2。该变化可以说明随着反应，管壁厚度的增加速率小于管壁长度的增加速率，也就是为什么相邻两环之间的距离逐渐增大。 3.采用空气作为阴极和成纳米管阵列science 6 本文重点讨论阴极材料的选择对TiO2纳米管阵列合成的影响。 在阳极氧化方法中，在动力学而言，电极表面的性质会影响反应速率，从而影响整个反应过程。另外，电极的超电压的高低也会影响氧化和还原反应。还有就是阴极材料的稳定性也会影响整个反应过程，例如铜钨合金的阴极，在制备TiO2纳米管阵列中，尽管合成的样品具有清晰的管状结构，但是由于金属钨低熔点的物理性质，在反应过程中容易被烧坏，使反应无法进行。综合考虑TiO2纳米管的性能、电极的稳定性等，电极的选择很重要。 本方法中的空气阴极的特殊结构，阴极表面是多层催化剂-镍 空气电极的图解：a和b 主体部分 先是钛片（矩形：1cm×2cm、厚度：0.127mm、纯度：99.6%）的预处理：1.脱油过程：分别先后用丙酮和甲醇超声波清洗15分钟，然后用去离子水清洗钛片。2.将清洗过的钛片在空气中干燥，3.阳极氧化：标准的二极体系，钛片为工作电极，对电极分别为空气电极和铂电极，其中铂电极为参照物，两电极之间的距离为1cm，电解质溶液的组成是：0.5wt%NH4F的丙三醇。 实验结果与讨论 由表征分析结果可知，对比铂片作为阴极材料，空气阴极制得的TiO2样本，表面的残留物很少。表面得到改善，说明空气阴极相对铂阴极来说是比较理想的。 本方法制得的TiO2纳米管通过表征分析，其主要的形状是顶部是开而底部是封实的，形成该种形状，可以从它的原理来解释： 首先是反应机理的探讨，本体系中主要包括的反应方程式如下： 阳极上的氧化反应： 然后Ti4+接受水分子中OH