一氧化碳低温变换催化剂使用概述.pdfVIP

全国气体净化技术协作网20吆年技术交流会论文集 2002年9月福建武夷山 一氧化碳低温变换催化剂使用概述 周莲风 (南化集团研究院，江苏南京210048) lCO低温变换催化剂历史 降至10×10“以下，不必采用铜氨液或液 1．1低温变换催化荆概况 氮洗涤，这就简化了合成氨生产工艺流程， 工程上，习惯把操作温度低于250。C的 降低了基建投资。 CO变换反应称为低温变换。随着合成氨工 1．2我国低温变换催化剂的发展 业原料路线的改变和气体净化技术的发展。 我国低变催化剂的研究始于20世纪六 原料气含硫量可降低到O．1×10“以下，为十年代。1965年由南化集团研究院首次研制 采用铜锌系催化剂工艺提供了条件，1963成功，其第—个催化剂品种B201型催化剂 年美国合成氨工业首先采用了低变工艺，我 采用了铜一锌一铬系，并在国内得到广泛应 国于1965年实现了低变工业化。经过中温用。随后，1966年又开发了cu一历一m系的 变换后，出口气体CO含量一般为3％． B202型催化剂。20世纪70年代，我国从国 4％，再经过低温变换，出口气体中CO可降 外引进一批大型合成氨厂，于是研究了 低到0．2％一0．4％，从而提高琏气和N珏B204型催化剂，用于引进的大型氨厂。到90 产率；生产实际证明：如果低变出口气中CO 年代，我国用于工业生产的低变催化剂已有 降低0．1％，珏和N珏产率可增加1．1％一 1．6％。由于低变出口气中CO含量已很少， 气体经过脱除CQ后，可直接在气相中用甲 况见表1。 烷化法清除残余的CO，使气体中CO+C晓 表l国产低变催化捐主要性能 91 2002年9月 全国气体净化技术协作网2032年技术交流会论文集 福建武夷山 随着合成氨工业的节能化、大型化，我 氨厂的低变催化剂已基本实现国产化。金属 国的催化剂研究工作者也不断研究、探索适 铜是低变催化剂的活性组分。目前广泛使用 用于低水碳比的节能型催化剂，但是工业化 的低变催化剂为CuO—ZnO一址03和 应用的不多，尤其在选择性方面还不能适应 CuO—ZnO—CaG系，其各组份的分别发挥 当今日益提高的环保要求。20世纪90年代，不同的作用。 南化研究院又分别承担了国家“九．五”攻 2．1Cu的作用 关项目“低汽气比低变催化剂”的研究和中 金属铜微晶是低变催化剂的活性组 国石化集团下达的“B207型低汽气比低温分。催化剂制造厂通常只供应氧化态产品， 变换催化剂工业应用”。目前，B207型低汽使用前必须先将催化剂还原，使CuO变为 气比低温变换催化剂已成功应用于节能型 cu。低变催化剂中的铜微晶愈小，其比表面 大型氨厂及不同类型的中、小型氨厂。该催 愈大。其活性中心愈多，其活性也愈高。低变 化剂通过对催化剂制备方法的改进，合适载 催化剂的活性随铜微晶的变小而增加，两者 体的选用，Cu一盈一灿配比的调整，使催化 大致呈线性关系。铜晶粒愈小其表面能愈 剂的表面结构更为合理和稳定，有效地提高 高，在操作温度下会迅速向表面能低的大晶 了催化剂的活性和稳定性在低汽气比条件 粒转变，亦即通常所说催化剂向热稳定态转 下具有优良的活性和稳定性。其主要物理性 移的“半熔”或“烧结”。将5—15ran铜微晶在 能见表2。 2006C左右的还原性气体中处理6个月。烧 裹2B207型催化捐物理性能 结