石墨化过程的动力学.pdfVIP

‘炭素工艺与设备)，第9卷，2002年兰州，第1～“页 石墨化过程的动力学 of (kineticsgraphitization) 田本良 (山西医学院) 石墨化过程的动力学是研究石墨化过程速率的工艺技术基础理论．石墨化过程的热 力学只回答了炭转变为石墨的可能性。这一过程进行的速度与条件又须依靠动力学来解 答。有许多学者对这一问题进行过研究口由于所研究的炭的种类不同，所用的研究方法不 同，所得到的结果有很大出入。但有一点是一致的，即在一定的温度下，石墨化的程度很快 达到。饱和”，时同再延长，石墨化的程度也不会进一步提高t要想再提高，就必须提高石墨 化的温度。至于在某一温度下，石墨化程度随时间趋向饱和的速度，不同的研究者的研究 结果是不一致的． 1石墨化速度的表达式 要表达。速度”，首先要表达。程度”。石墨化的。程度”需要用与其相关的“结构”，“物 理”参数来表达。在一些研究工作中．一般采用以下四类参数表达石墨化的程度． 1．1用晶体结构参数及其导出数值来表达 ● 一 一 (1)用层间距d。表达。d。是表达石墨化程度最直接、最合理的参数。因为它是石墨晶 格固有的参数，只与石墨化程度有关，而与其他因素，如原料种类、加工工艺过程无关． (2)用石墨微晶体的平均直径L表达 (3)用石墨微晶体的晶层堆积高度L袁达。 。 L．、二。这两十参数的计算方法不太精确，而且与石墨化程度的关联也缺乏一致的标 准。 (4)用“石墨化度”殊表示．石墨化度是根据‰计算出来的，尽管有不同的计算方法， 但这些方法中只有d。一个自变量。这就是说，石墨化度是d。的另外一种表现形式，因此 它也有与d。2丰H同的优点．另外，它以比较誊观的方式表达石墨化的。程度”，所以是一个较 好的表达方式． 一1一 1．2用电阻率P或电导率x来表达 因为同一种石墨材料的电阻率(或电导率)与其石墨化程度密切相关，所以有些研究 者采用它来表达材料的石墨化程度。但是电阻率除了与石墨化程度有关外，还与材料的制 造工艺过程有关。因此相同的氐。2值材料可能具有不同的电阻率。在严格意义上讲，不是一 个好的表达石墨化程度的参数．但是，它也有一个优点，这就是与石墨材料的使用性能密 切相关。因为石墨材料大多用作高温导电电极，所以使用者关心的是它的电阻率，而不是 石墨化度。用石墨电极的电阻率来表达石墨化程度更符合生产者、使用者的习惯。特别是 在特定的研究条件下，严格控制制取试样的材料和工艺过程，这一表达方式也是可取的。 1．3用热导率A来表达 由于石墨材料的电导与热导过程的机理有关联，所以热导率在一定程度上也可用来 表达石墨化的程度。这一表迭方式的优缺点与电阻率(或电导率)相似． 1．4用磁化率z来表达 磁化率与石墨化程度相关，可用它来表达。但是作为石墨电极，其使用性能与磁化率 没有多大关系。 2恒温条件下的石墨化速度 恒温下，表征石墨化程度的各参数随时间的变化率就是石墨化的速度。因此， dz d(d日)dL。dL。幻印d^ —ir’百’百、石’’面’面、一百 都可表示石墨化的速度，表达式前。一—号表示相应的参数随时间的增长而减小． 石墨化动力学的一些实验结果；石油焦的d。随时间变化的曲线示于图1中。经l100C 煅烧的石油焦在恒温热处理时L。随时间的变化见图2．石油焦的电阻率P随热处理时间啪 变化示于图3中．石油焦和纤维素炭在不同温度下恒温处理时，其磁化率z随时间变化情 况的对比见图4。 从图l～4可以看