石墨化热力学.pdfVIP

‘炭素工艺与设备)第9卷，2002年兰州，第15～20页 石墨化热力学 of (ThermodynamicsGraphitization) 田本良 (山西医学院) 石墨化热力学是研究石墨化过程的能量关系和进行方向的工艺技术基础理论． 1石墨化过程的焓变 石墨化过程中，炭材料的升温和结构变化(晶体的生长及有序化)均伴随有能量的变 化．在恒压条件下，这种能量的变化就是体系的焓变△H，即 △H一△HT+△H． (1) 式中·△H广石墨化过程中体系升温的焓变．kJ·mol～l △H广体系结构变化的焙变，kJ·tool～． 体系升温的焓变是体系显能的变化，它等于。 ，fI △HT—lCpdT (2) _Tl 材料的种类有关，而且与其热处理史有关，并且是温度的函数．一般可表示为温度T的多 项式，如 (3) Cp=a-q-bT-I-cTa 或 (4)， Cp=al+bIT+clT2 式中 a、b、c，a。’b。、o广实验测定的系数，称热容系数I T一温度，K． 不同的作者所测试的材料不同，用以表达的公式不同，所以热容系数值也不同，即使同一 作者采用同一材料，仅仅是热处理史不同，其热容系数也不同。例如，有的作者“：l测得石油 K一，与温度无关，而b和c值与温度相关·其相应的值示于表1中． cp值，并与其他资料来源嘲的石墨材料的cp值对比，列入表2中． 一15— 表1石油焦基炭一石墨成型块状材料的热客系数b、c值c1] 热处理最 b 热处理最 b J·mol—l·K—lJ·tool-l·K J．mol—I·K-=J·nlol一1K 高温度，K 高温度，K 1473 3．68X10一’ —I．17X10‘ 2473 3．68XlO-’--1．17X10 1723 3．77X10一’ ——I．12X10 2673 3．60X10一‘ --!．23X10 1929 3．56×lO-’ 一I．26X10‘ 2773 3．43×10一o --I．34×10 2128 3．48X10一’ 一1．31×lo．完善天然石墨 3．27×i0一’ --8．78X10 2273 3．60X10一l一1．22X10‘ 表2炭和石墨材料在不同温度下的CD值 ＼＼荆 热处理到1473K热处理到2773X 石墨 温度，八＼ Cp．J·tool一1·K一1Cp，j-Imol一1-K一1Cp．J·tool一1·K一1 1473 22．05 21．60 24．03 1723 23．12 22．63 24．74 1923 23．93