碳13数据库与结构解析——环己烷13C核磁共振化学位移的预测.pdfVIP

碳一13数据库与结构解析 ——环己烷13C核磁共振化学位移的预测。 胡建强许禄” 齐玉华 王淑云 (中国科学院长春应用化学研究所。长春130022) 摘要本文通过计算机辅助方法对13CNMR化学位移进行预测。这个方法 包括分子拓扑指数和几何参数特征值的计算及对所选特征进行的变量压缩，并 对所选共振碳的化学位移与其提取的特征进行多元回归分析。从而得出其相关 数学模型。本文预测了环己烷中45个仲碳原子的”C化学位移，其标准误差约 为1．4ppm。 关键词多元回归分析13CNMR波谱模拟环己烷类仲碳原子 一、引言 碳一13NMR波谱在有机化学结构解析[1-2】中极其有用。如果没有已知谱，在许多 情况下则需模拟谱。本文通过校正的连接性指数和几何参数对环烷烃化合物进行了碳一 13 NMR波谱模拟。 本文讨论了模拟13CNMR化学位移的经验数学模型法。这种方法将一系列分子中 各类结构特征(如拓扑指数和几何参数)和已知的化学位移进行相关，即把计算出的拓扑 指数和几何参数【3’4】与已知的化学位移进行多元回归分析[5,7】。本文提取了拓扑和几何 的参数，并对所提取的特征变量进行了压缩，即从这些变量中选取更有效的变量建立回归 模型以进行”CNMR波谱模拟[891。该研究由22个环已烷中的45个共振碳的化学位 移。得到了具有较好预测能力的相关数学模型。 二、数据集的建立 13C NMR化学位移与其结构之间的相关性，特别对于环状化合物来说仅仅通过结构 的拓扑特征进行预测是不够的。例如，顺式和反式饱和环癸烷的叔碳，具有相同的拓扑特 征，但它们的化学位移却相差7．3ppm。为了解析已知结构的波谱【10,11】，必须考虑到几何 特征的影响。 本文所选用的环己烷类化合物示于图1，其中有45个仲碳原子(见表1)。所选化合物的 仲碳原子化学位移(以四甲基硅烷为基准)的范围在20．8--53．3ppm之间。本文化合物的化学 ·本文系国家自然科学基金资助项目。 ”通讯联系人。 ·226· 位移取自作者实验室的C—13 VAXⅡo NMR数据库，计算机为Indig孑和Micro 粤 鼢锋 。四四 、灯18 彪20 2尉4 t5 14 I 21甜25 3缈 抄 40 譬四肘 图1 22个环己烷化合物的化学结构 三、特征值的提取 本文主要介绍提取拓扑和几何两类特征。 1．拓扑指数特征值的提取 碳而不是整个分子，所以把CI指数定义为所有离共振碳原子二键长范围内的分子连接性 指数(C12)及三键长范围内的分子连接性指数(C13)(表2)。 2．几何特征值的提取 因为分子的取向和形状的改变使”CNMR化学位移也随之改变，所以首先在 ·227· 何参数(表2)。 表1选取的化合物及其数据集 序号 化合物 仲碳数目 序号 化合物 仲碳数目 1 环己烷 1 12 1，1，3一三甲基环己烷 2 2 甲基环己烷 2 13反，顺一1，2。3一三甲基