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一质量和能量
无机化学 薛丽梅 三、能量关系 1、几个术语 (1)体系和环境(2)状态函数 (3)热和功 (4)热力学能 2、反应热和焓变 (1)恒压反应热(2)Hess定律 (3)标准态和标准状况(4)标准摩尔生成焓 (5)标准摩尔反应焓的计算 体系和环境 系统:被研究对象 环境:系统外与其密切相关的部分 敞开:有物质 有能量 封闭:无物质 有能量 孤立:无物质 无能量 相 系统中物理性质和化学性质完全相同的且与其他部分有明确界面分隔开来的任何均匀部分,叫做相 均相系统(或单相系统) 非均相系统(或多相系统) 状态函数 表征体系特征的宏观性质的物理量(p,V,T) 特点: ①状态一定,状态函数一定。 ② 状态变化,状态函数也随之而变,且 状态函数的变化值只与始态、终态 有关,而与变化途径无关。 ③各状态函数之间是有联系的 热和功 热:系统与环境之间因温差而传递的能量 Q 热不是状态函数。 规定:系统吸热:Q 0; 系统放热: Q 0。 功:热以外,其它形式传递的能量 W 规定:系统对环境做功,W0(失功) 环境对系统做功,W0(得功) 热和功 体积功:W体积=-P(V2-V1) =-P△V 体积膨胀 W体积0 体积压缩 W体积0 非体积功(电功) 功不是状态函数 热力学能(内能U)和焓(H) 系统内所有微观粒子的全部能量之和,内能。 U是状态函数 热力学能变化只与始态、终态有关,与变化途径无关 焓 状态函数 热力学第一定律 热力学定律的实质是能量守恒与转化定律 反应热和焓变 对于封闭系统,在恒压过程中,恒压反应热Qp=?H 对于封闭系统,在定容过程中, 定容反应热为 热化学方程式 表示化学反应及其反应热(标准摩尔焓变)关系的化学反应方程式 标准状态: ? rUm与?rHm 的关系 标准摩尔生成焓 标准态下,由最稳定的纯态单质生成单位物质B的量的焓变,称为物质B的标准摩尔生成焓 Hess定律 始态 例:已知298.15K下,反应: 由标准摩尔生成焓求反应的标准摩尔焓变 =[4×90.25+6×(-241.82) -4 ×(-46.11)-0]kJ·mol-1 * * 始态 (Ⅰ) (Ⅱ) 终态 pex V1 U1 U2 Q W U2 = U1 + Q + W U2 - U1 = Q + W 对于封闭系统热力学第一定律为: ?V = 0,W = 0 2H2(g)+O2(g) ? 2H2O(g) (298.15K) = -483.64kJ·mol-1 称为反应的标准摩尔焓变。 气体:T,p = p =100kPa 液、固体:T,p 下,纯物质 溶液:溶质B,bB=b =1mol·kg-1 cB=c =1mol·L-1 对于无气体参加的反应,W = –pex ? V=0 = 有气体参加的反应: = –pex ? V (B,相态,T) ,单位是kJ·mol-1 H2(g)+ O2(g) ? H2O(g) (H2O ,g,298.15K) = -241.82kJ·mol-1 (最稳定单质,T)=0 终态 + = = 化学反应不管是一步完成还是分几步完成,其反应热总是相同的。 中间态 应用:1.利用方程式组合计算 ) (g CO (g) O C(s) (1) 2 2 + (1) = -393.5kJ·mol-1 (g) CO (g) O CO(g) (2) 2 2 2 1 + (2) = -282.98kJ·mol-1 计算298.15K下,CO的标准摩尔生成焓。 = + (1) (2) (3) - = (1) (2) (3) = -110.53kJ·mol-1 解法二: (g) CO (g) O C(s) 2 2 + 2 2 2 ) (g CO (g) O CO(g) ) 1 + - 1 CO(g) (g) O C(s) 2 2 + =? *
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