双原子分子结构和性质习题解答(北大).pptVIP

* 第三章 双原子分子的结构和性质 习题解答 写出 ， ， 和 的键级、键长长短次序 及磁性。 [解]： 微 粒 键 级 2.5 2 1.5 1 键长次序 磁 性 顺磁 顺磁 顺磁 反磁 ? ? [3.6] 按分子轨道理论说明Cl2的键比 的键强还是弱？ 为什么？ [解]：Cl2的键比 的键弱。原因是：Cl2的基态价电子组态为 ，键级为1，而 比Cl2少1个反键电子，键级为1.5。 [3.2] 画出CN-的分子轨道示意图，写出基态的电子组态， 计算键级及不成对电子数 [解]：CN-与N2为等电子“分子”。其价层分子轨道与N2分 子大致相同，分子轨道轮廓图如下。 - + + - - + - + - + + - + - + - + + - - - - + + 3σ 4σ 1π 5σ 2π 6σ [3.7] 基态电子组态为 （1σ）2（2σ）2 （3σ）2（4σ）2（1π）4（5σ）2。 键级 =1/2（成键电子数—反键电子数） =1/2（10-4）=3 未成对电子数为0，因而磁距为0。 按分子轨道理论写出NF，NF+和NF-基态时的电子组态，说明它们的键级、不成对电子数和磁性。 [解]：NF，NF+和NF-分别是O2， ， 的等电子体，它们的基态电子组态、键级、不成对电子数及磁性等情况如下： ? “分子” 基态电子组态 键级 不成对电子 磁性 NF KK（3σ）2（4σ）2（5σ）2（1π）4（2π）2 2 2 顺磁性 NF+ KK（3σ）2（4σ）2（5σ）2（1π）4（2π）1 2.5 1 顺磁性 NF- KK（3σ）2（4σ）2（5σ）2（1π）4（2π）3 1.5 1 顺磁性 [3.9] OH分子于1964年在星际空间发现。 （a）?试按分子轨道理论只用O原子的2P轨道和H原子的1s轨道叠加，写出其电子组态。 （b）?在哪个分子轨道中有不成对电子？ （c）??此轨道是由O和H的原子轨道叠加形成，还是基本上定域于某个原子上？ （d）?已知OH的第一电离能为13.2eV，HF为16.05eV，它们的差值几乎与O原子和F原子的第一电离能（15.8eV和18.6eV）的差值相同，为什么？ [解]： （a）H原子的1s轨道和O原子的2Pz轨道满足对称性匹配、能级相近（它们的能级都约为-13.6eV）等条件，可叠加形成σ轨道。OH的基态价电子组态为（2σ）2（3σ）2 (1π)3 。（2σ）2实际上是O原子的（2s）2，而（1π）3实际上是O原子的（2Px）2（2Py）1或（2Px）1（2Py）2。因此，OH的基态价电子组态亦可写为（σ2s）2（σ）2（π2p）3。σ2s和π2p是非键轨道，OH有两对半非键电子，键级为1。 [3.14] *